Хром

Химический элемент с атомным номером 24 (Cr)
Хром,  24 Cr
Хром
Появлениесеребристый металлик
Стандартный атомный вес A r °(Cr)
Хром в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеоновый
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлораргон
КалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецЖелезоКобальтникельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийниобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийОловоСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимнеодимовыйПрометийСамарийевропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинрадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклийкалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБорийХассийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумНихонийФлеровийМосковиумЛиверморийТеннессинОганесон


Cr

Mo
ванадийхроммарганец
Атомный номер ( Z )24
Группагруппа 6
Периодпериод 4
Блокировать  d-блок
Электронная конфигурация[ Ар ] 3д 51
Электронов на оболочку2, 8, 13, 1
Физические свойства
Фаза в  STPтвердый
Температура плавления2180  К (1907 °C, 3465 °F)
Точка кипения2944 К (2671 °С, 4840 °F)
Плотность (при 20°С)7,192 г/см 3 [3]
когда жидкость (при  т.пл. )6,3 г/см 3
Теплота плавления21,0  кДж/моль
Теплота парообразования347 кДж/моль
Молярная теплоемкость23,35 Дж/(моль·К)
Давление пара
Р  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
в  Т  (К)165618071991222325302942
Атомные свойства
Степени окисленияраспространенные: +3, +6
−4, [4] −2, [5] −1, [5] 0, [6] +1, [5] +2, [5] +4, [5] +5 [5]
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 1,66
Энергии ионизации
  • 1-й: 652,9 кДж/моль
  • 2-й: 1590,6 кДж/моль
  • 3-й: 2987 кДж/моль
  • ( более )
Атомный радиусэмпирический: 128  pm
Радиус ковалентной связи139±5 вечера
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии хрома
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристаллическая структураобъемно -центрированная кубическая (ОЦК) ( cI2 )
Постоянная решетки
Объемно-центрированная кубическая кристаллическая структура хрома
а  = 288,49 пм (при 20 °C) [3]
Тепловое расширение4,81 × 10−6 /К ( при 20 °С) [3]
Теплопроводность93,9 Вт/(м⋅К)
Удельное электрическое сопротивление125 нОм⋅м (при 20 °C)
Магнитное упорядочениеантиферромагнитный (скорее: SDW ) [7]
Молярная магнитная восприимчивость+280,0 × 10 -6  см 3 /моль (273 К) [8]
модуль Юнга279 ГПа
Модуль сдвига115 ГПа
Модуль объемной упругости160 ГПа
Скорость звука тонкий стержень5940 м/с (при 20 °C)
Коэффициент Пуассона0,21
Твёрдость по шкале Мооса8.5
Твёрдость по Виккерсу1060 МПа
Твёрдость по Бринеллю687–6500 МПа
Номер CAS7440-47-3
История
Открытие и первая изоляцияЛуи Николя Воклен (1794, 1797)
Изотопы хрома
Основные изотопы [9]Разлагаться
избытокпериод полураспада ( t 1/2 )режимпродукт
50 Кр4.34%стабильный
51 Крсинт27.7025 дε51 В
γ
52 Кр83,8%стабильный
53 Кр9,50%стабильный
54 Кр2.37%стабильный
 Категория: Хром
| ссылки

Хромхимический элемент ; он имеет символ Cr и атомный номер 24. Это первый элемент в группе 6. Это стально-серый, блестящий , твёрдый и хрупкий переходный металл . [10]

Хром ценится за его высокую коррозионную стойкость и твердость . Крупным достижением в производстве стали стало открытие того, что сталь можно сделать очень устойчивой к коррозии и изменению цвета, добавив металлический хром для образования нержавеющей стали . Нержавеющая сталь и хромирование ( гальванопокрытие хромом) вместе составляют 85% коммерческого использования. Хром также высоко ценится как металл , который можно тщательно полировать , при этом не потускнев . Полированный хром отражает почти 70% видимого спектра и почти 90% инфракрасного света . [11] Название элемента происходит от греческого слова χρῶμα, chrōma , что означает цвет , [12] потому что многие соединения хрома интенсивно окрашены.

Промышленное производство хрома осуществляется из хромитовой руды (в основном FeCr 2 O 4 ) для получения феррохрома , сплава железа и хрома, посредством алюмотермических или силикотермических реакций . Затем феррохром используется для производства сплавов, таких как нержавеющая сталь. Чистый металлический хром производится другим способом: обжигом и выщелачиванием хромита для отделения его от железа с последующим восстановлением углеродом , а затем алюминием .

Трехвалентный хром (Cr(III)) встречается в природе во многих продуктах питания и продается в качестве пищевой добавки , хотя нет достаточных доказательств того, что пищевой хром приносит пользу для здоровья людей. [13] [14] В 2014 году Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов пришло к выводу, что исследования пищевого хрома не оправдывают его признание в качестве незаменимого питательного вещества . [15]

В то время как металлический хром и ионы Cr(III) считаются нетоксичными, хромат и его производные, часто называемые « шестивалентным хромом », являются токсичными и канцерогенными . По данным Европейского химического агентства (ECHA), триоксид хрома , который используется в промышленных гальванических процессах, является «веществом, вызывающим особую озабоченность» (SVHC). [16]

Физические свойства

Атомный

Газообразный хром имеет электронную конфигурацию основного состояния [ Ar ] 3d 5 4s 1 . Это первый элемент в периодической таблице, конфигурация которого нарушает принцип Ауфбау . Исключения из принципа также встречаются позже в периодической таблице для таких элементов, как медь , ниобий и молибден . [17]

Хром является первым элементом в 3d-ряду, где 3d-электроны начинают погружаться в ядро; таким образом, они вносят меньший вклад в металлическую связь , и, следовательно, температуры плавления и кипения, а также энтальпия атомизации хрома ниже, чем у предыдущего элемента ванадия . Хром (VI) является сильным окислителем в отличие от оксидов молибдена (VI) и вольфрама (VI). [18]

Масса

Образец металлического хрома

Хром является третьим по твердости элементом после углерода ( алмаза ) и бора . Его твердость по шкале Мооса составляет 8,5, что означает, что он может царапать образцы кварца и топаза , но может быть поцарапан корундом . Хром обладает высокой устойчивостью к потускнению , что делает его полезным в качестве металла, который сохраняет свой внешний слой от коррозии , в отличие от других металлов, таких как медь , магний и алюминий .

Хром имеет температуру плавления 1907 °C (3465 °F), что относительно низко по сравнению с большинством переходных металлов. Тем не менее, он по-прежнему имеет вторую по величине температуру плавления среди всех элементов 4-го периода , уступая ванадию на 3 °C (5 °F) при 1910 °C (3470 °F). Температура кипения 2671 °C (4840 °F), однако, сравнительно ниже, имея четвертую самую низкую температуру кипения среди переходных металлов 4-го периода после меди , марганца и цинка . [примечание 1] Удельное электрическое сопротивление хрома при 20 °C составляет 125 наноом - метров .

Хром имеет высокое зеркальное отражение по сравнению с другими переходными металлами. В инфракрасном диапазоне при 425  мкм хром имеет максимальную отражательную способность около 72%, снижающуюся до минимума 62% при 750 мкм, прежде чем снова подняться до 90% при 4000 мкм. [11] Когда хром используется в сплавах нержавеющей стали и полируется , зеркальное отражение уменьшается с включением дополнительных металлов, но все еще остается высоким по сравнению с другими сплавами. От полированной нержавеющей стали отражается от 40% до 60% видимого спектра. [11] Объяснение того, почему хром демонстрирует такой высокий уровень отраженных фотонных волн в целом, особенно 90% в инфракрасном диапазоне, можно приписать магнитным свойствам хрома. [19] Хром обладает уникальными магнитными свойствами; это единственное элементарное твердое вещество, которое демонстрирует антиферромагнитное упорядочение при комнатной температуре и ниже. Выше 38 °C его магнитное упорядочение становится парамагнитным . [7] Антиферромагнитные свойства, которые заставляют атомы хрома временно ионизироваться и связываться друг с другом, присутствуют, поскольку магнитные свойства объемно-центрического куба непропорциональны периодичности решетки . Это происходит из-за магнитных моментов в углах куба и неравных, но антипараллельных кубических центров. [19] Отсюда зависящая от частоты относительная диэлектрическая проницаемость хрома, вытекающая из уравнений Максвелла и антиферромагнетизма хрома , оставляет хром с высоким коэффициентом отражения инфракрасного и видимого света. [20]

Пассивация

Металлический хром на воздухе пассивируется : он образует тонкий защитный поверхностный слой оксида хрома со структурой корунда . Пассивацию можно усилить кратковременным контактом с окисляющими кислотами, такими как азотная кислота . Пассивированный хром устойчив к кислотам. Пассивацию можно удалить сильным восстановителем , который разрушает защитный оксидный слой на металле. Металлический хром, обработанный таким образом, легко растворяется в слабых кислотах. [21]

Поверхностная хромовая окалина Cr 2 O 3 прилипает к металлу. Напротив, железо образует более пористый оксид, который слаб, легко отслаивается и подвергает свежий металл воздействию воздуха, вызывая продолжающуюся коррозию . При комнатной температуре хромовая окалина имеет толщину в несколько атомных слоев, увеличиваясь в толщине за счет внешней диффузии ионов металла через окалину. Выше 950 °C из хромовой окалины образуется летучий триоксид хрома CrO 3 , ограничивающий толщину окалины и защиту от окисления. [22]

Хром, в отличие от железа и никеля, не страдает от водородной хрупкости . Однако он страдает от азотной хрупкости , реагируя с азотом из воздуха и образуя хрупкие нитриды при высоких температурах, необходимых для работы металлических деталей. [23]

Изотопы

Природный хром состоит из четырех стабильных изотопов : 50Cr , 52Cr , 53Cr и 54Cr , причем 52Cr является наиболее распространенным (83,789% естественной распространенности ). 50Cr является наблюдаемо стабильным , поскольку теоретически он способен распадаться до 50Ti посредством двойного захвата электронов с периодом полураспада не менее 1,3 × 1018 лет. Было охарактеризовано двадцать пять радиоизотопов , от 42 Cr до 70 Cr; наиболее стабильным радиоизотопом является 51 Cr с периодом полураспада 27,7 дней. Все остальные радиоактивные изотопы имеют период полураспада менее 24 часов, а большинство — менее 1 минуты. У хрома также есть два метастабильных ядерных изомера . [9] Первичный режим распада до наиболее распространенного стабильного изотопа, 52 Cr, — это захват электронов , а первичный режим после — бета-распад . [9]

53 Cr является радиогенным продуктом распада 53 Mn (период полураспада 3,74 миллиона лет). [24] Изотопы хрома обычно располагаются (и смешиваются) с изотопами марганца . Это обстоятельство полезно в изотопной геологии . Соотношения изотопов марганца и хрома подкрепляют доказательства, полученные из 26 Al и 107 Pd относительно ранней истории Солнечной системы . Изменения в соотношениях 53 Cr/ 52 Cr и Mn/Cr из нескольких метеоритов указывают на начальное соотношение 53 Mn/ 55 Mn, которое предполагает, что изотопный состав Mn-Cr должен быть результатом распада in situ 53 Mn в дифференцированных планетарных телах. Следовательно, 53 Cr предоставляет дополнительные доказательства нуклеосинтетических процессов непосредственно перед слиянием Солнечной системы. [25] 53 Cr был предложен в качестве косвенного показателя концентрации атмосферного кислорода. [26]

Химия и соединения

Диаграмма Пурбе для хрома в чистой воде, хлорной кислоте или гидроксиде натрия [27] [28]

Хром является членом группы 6 , переходных металлов . Состояния +3 и +6 чаще всего встречаются в соединениях хрома, за ними следует +2; заряды +1, +4 и +5 для хрома редки, но тем не менее иногда существуют. [29] [30]

Общие степени окисления


Степени окисления [примечание 2] [30]
−4 (д 10 )Na4 [Cr(CO) 4 ] [31 ]
−2 (д 8 )На
2
[Cr(CO)
5
]
−1 (д 7 )На
2
[Кр
2
(Колорадо)
10
]
0 (д 6 )Кр(С
6
ЧАС
6
)
2
+1 (д 5 )К
3
[Cr(CN)
5
НЕТ]
+2 (д 4 )CrCl
2
+3 (д 3 )CrCl
3
+4 (д 2 )К
2
КрФ
6
+5 (д 1 )К
3
Cr(О
2
)
4
+6 (д 0 )К
2
CrO
4

Хром(0)

Известно много комплексов Cr(0). Бис(бензол)хром и гексакарбонил хрома являются яркими представителями хроморганической химии .

Хром(II)

Карбид хрома(II) (Cr 3 C 2 )

Соединения хрома(II) встречаются редко, отчасти потому, что они легко окисляются до производных хрома(III) на воздухе. Водостойкий хлорид хрома(II) CrCl
2
который может быть получен путем восстановления хлорида хрома(III) цинком. Полученный ярко-синий раствор, созданный путем растворения хлорида хрома(II), стабилен при нейтральном pH . [21] Некоторые другие известные соединения хрома(II) включают оксид хрома(II) CrO и сульфат хрома(II) CrSO
4
. Известно много карбоксилатов хрома(II). Красный ацетат хрома(II) (Cr 2 (O 2 CCH 3 ) 4 ) довольно известен. Он имеет четверную связь Cr-Cr . [32]

Хром(III)

Безводный хлорид хрома(III) (CrCl 3 )

Известно большое количество соединений хрома(III), таких как нитрат хрома(III) , ацетат хрома(III) и оксид хрома(III) . [33] Хром(III) можно получить путем растворения элементарного хрома в кислотах, таких как соляная кислота или серная кислота , но его также можно получить путем восстановления хрома(VI) цитохромом c7 . [34] Cr3+
ион имеет радиус, аналогичный  радиусу Al (63 пм )3+
(радиус 50 пм), и они могут заменять друг друга в некоторых соединениях, например, в хромовых квасцах и алюминиевых квасцах .

Хром(III) имеет тенденцию образовывать октаэдрические комплексы. Коммерчески доступный гидрат хлорида хрома(III) представляет собой темно-зеленый комплекс [CrCl 2 (H 2 O) 4 ]Cl. Близкородственными соединениями являются бледно-зеленый [CrCl(H 2 O) 5 ]Cl 2 и фиолетовый [Cr(H 2 O) 6 ]Cl 3 . Если безводный фиолетовый [35] хлорид хрома(III) растворить в воде, фиолетовый раствор через некоторое время станет зеленым, поскольку хлорид во внутренней координационной сфере заменяется водой. Этот тип реакции также наблюдается с растворами хромовых квасцов и других водорастворимых солей хрома(III). Тетраэдрическая координация хрома(III) была зарегистрирована для Cr-центрированного аниона Кеггина [α-CrW 12 O 40 ] 5– . [36]

Гидроксид хрома(III) (Cr(OH) 3 ) является амфотерным , растворяется в кислых растворах с образованием [Cr(H2O ) 6 ] 3+ , а в основных растворах с образованием [Cr(OH)3].
6
]3−
. Он дегидратируется при нагревании с образованием зеленого оксида хрома (III) (Cr 2 O 3 ), стабильного оксида с кристаллической структурой, идентичной структуре корунда . [21]

Хром(VI)

Соединения хрома(VI) являются окислителями при низком или нейтральном pH. Хромат- анионы ( CrO2−
4
) и дихромат (Cr 2 O 7 2− ) анионы являются основными ионами в этой степени окисления. Они существуют в равновесии, определяемом pH:

2 [ CrO4 ] 2− + 2H + ⇌ [ Cr2O7 ] 2− + H2O

Известны также оксигалогениды хрома(VI), включающие хромилфторид (CrO 2 F 2 ) и хромилхлорид ( CrO
2
Кл
2
). [21] Однако, несмотря на несколько ошибочных утверждений, гексафторид хрома (как и все высшие гексагалогениды) по состоянию на 2020 год остается неизвестным. [37]

Оксид хрома(VI)

Хромат натрия производится в промышленных масштабах путем окислительного обжига хромитовой руды с карбонатом натрия . Изменение равновесия заметно по изменению цвета с желтого (хромат) на оранжевый (дихромат), например, при добавлении кислоты к нейтральному раствору хромата калия . При еще более низких значениях pH возможна дальнейшая конденсация в более сложные оксианионы хрома.

Как хромат-, так и дихромат- анионы являются сильными окислителями при низком pH: [21]

Кр
2
О2−
7
+ 14 ч.
3
О+
+ 6 е → 2 Кр3+
+ 21 Ч
2
О
0 = 1,33 В)

Однако при высоком pH они окисляются лишь умеренно: [21]

CrO2−
4
+ 4 ч.
2
О
+ 3 е Cr(ОН)
3
+ 5 ОН
0 = −0,13 В)
Хромат натрия ( Na2CrO4 )

Соединения хрома(VI) в растворе можно обнаружить, добавив кислый раствор перекиси водорода . Образуется нестабильный темно-синий пероксид хрома(VI) (CrO 5 ), который можно стабилизировать в виде эфирного аддукта CrO
5
·ИЛИ
2
. [21]

Хромовая кислота имеет гипотетическую формулу H
2
CrO
4
. Это нечетко описанное химическое вещество, несмотря на то, что известно много хорошо определенных хроматов и дихроматов. Темно-красный оксид хрома (VI) CrO
3
, ангидрид хромовой кислоты, продается в промышленности как «хромовая кислота». [21] Его можно получить путем смешивания серной кислоты с дихроматом, и он является сильным окислителем.

Другие степени окисления

Соединения хрома(V) довольно редки; степень окисления +5 реализуется только в нескольких соединениях, но являются промежуточными продуктами во многих реакциях, включающих окисление хроматом. Единственное бинарное соединение — летучий фторид хрома(V) (CrF 5 ). Это красное твердое вещество имеет температуру плавления 30 °C и температуру кипения 117 °C. Его можно получить, обрабатывая металлический хром фтором при 400 °C и давлении 200 бар. Пероксохромат(V) — еще один пример степени окисления +5. Пероксохромат калия (K 3 [Cr(O 2 ) 4 ]) получают путем реакции хромата калия с перекисью водорода при низких температурах. Это красно-коричневое соединение стабильно при комнатной температуре, но самопроизвольно разлагается при 150–170 °C. [38]

Соединения хрома(IV) встречаются немного чаще, чем соединения хрома(V). Тетрагалогениды, CrF 4 , CrCl 4 и CrBr 4 , могут быть получены обработкой тригалогенидов ( CrX
3
) с соответствующим галогеном при повышенных температурах. Такие соединения подвержены реакциям диспропорционирования и нестабильны в воде. Также известны органические соединения, содержащие состояние Cr(IV), такие как тетра-трет - бутоксид хрома. [39]

Большинство соединений хрома(I) получают исключительно путем окисления богатых электронами октаэдрических комплексов хрома(0). Другие комплексы хрома(I) содержат циклопентадиенильные лиганды. Как подтверждено рентгеновской дифракцией , также была описана пятерная связь Cr-Cr (длина 183,51(4) пм). [40] Чрезвычайно объемные монодентатные лиганды стабилизируют это соединение, защищая пятерную связь от дальнейших реакций.

Экспериментально установлено, что соединение хрома содержит пятерную связь Cr-Cr.

Происшествие

Крокоит (PbCrO 4 )
Хромовая руда

Хром является 21-м наиболее распространенным элементом в земной коре [41] со средней концентрацией 100 ppm. Соединения хрома обнаруживаются в окружающей среде в результате эрозии хромсодержащих пород и могут перераспределяться вулканическими извержениями. Типичные фоновые концентрации хрома в окружающей среде составляют: атмосфера <10 нг/м 3 ; почва <500 мг/кг; растительность <0,5 мг/кг; пресная вода <10 мкг/л; морская вода <1 мкг/л; осадок <80 мг/кг. [42] Хром добывают в виде хромитовой (FeCr 2 O 4 ) руды. [43]

Около двух пятых хромитовых руд и концентратов в мире добывается в Южной Африке, около трети в Казахстане, [44] в то время как Индия, Россия и Турция также являются значительными производителями. Неиспользованные месторождения хромита многочисленны, но географически сосредоточены в Казахстане и на юге Африки. [45] Хотя и редки, но существуют месторождения самородного хрома. [46] [47] Трубка «Удачная» в России производит образцы самородного металла. Эта шахта представляет собой кимберлитовую трубку, богатую алмазами , и восстановительная среда способствовала производству как элементарного хрома, так и алмазов. [48]

Соотношение между Cr(III) и Cr(VI) сильно зависит от pH и окислительных свойств местоположения. В большинстве случаев Cr(III) является доминирующим видом, [27] но в некоторых районах грунтовые воды могут содержать до 39 мкг/л общего хрома, из которых 30 мкг/л составляет Cr(VI). [49]

История

Ранние заявки

Древним китайцам приписывают первое использование хрома для предотвращения ржавчины . Современные археологи обнаружили, что бронзовые наконечники арбалетных болтов в гробнице Цинь Шихуанди не показали никаких признаков коррозии после более чем 2000 лет, потому что они были покрыты хромом. [50] [51] В нескольких гробницах периода Воюющих царств острые цзянь и другое оружие также были покрыты 10-15 микрометрами оксида хрома, что сохранило их в первозданном состоянии по сей день. [52] Хром не использовался нигде до экспериментов французского фармацевта и химика Луи Николя Воклена (1763–1829) в конце 1790-х годов. [53]

Хромовые минералы как пигменты привлекли внимание Запада в восемнадцатом веке. 26 июля 1761 года Иоганн Готтлоб Леманн нашел оранжево-красный минерал в рудниках Березовского на Урале , который он назвал сибирским красным свинцом . [54] [55] Хотя минерал был ошибочно идентифицирован как соединение свинца с компонентами селена и железа , на самом деле это был крокоит с формулой PbCrO 4 . [56] В 1770 году Питер Симон Паллас посетил то же место, что и Леманн, и нашел минеральный красный свинец, который, как было обнаружено, обладал полезными свойствами в качестве пигмента в красках . После Палласа использование сибирского красного свинца в качестве пигмента для красок стало быстро развиваться по всему региону. [57] Крокоит был основным источником хрома в пигментах до открытия хромита много лет спустя. [58]

Красный цвет рубинов обусловлен наличием следов хрома в корунде .

В 1794 году Луи Николя Воклен получил образцы крокоитовой руды . Он получил триоксид хрома (CrO 3 ), смешав крокоит с соляной кислотой . [56] В 1797 году Воклен обнаружил, что он может выделить металлический хром, нагревая оксид в угольной печи, за что его считают тем, кто действительно открыл этот элемент. [59] [60] Воклен также смог обнаружить следы хрома в драгоценных камнях , таких как рубин и изумруд . [56] [61]

В девятнадцатом веке хром в основном использовался не только как компонент красок, но и в дубильных солях. Довольно долго крокоит, найденный в России, был основным источником таких дубильных материалов. В 1827 году около Балтимора , США, было обнаружено более крупное месторождение хромита, которое быстро удовлетворило спрос на дубильные соли гораздо более адекватно, чем крокоит, который использовался ранее. [62] Это сделало Соединенные Штаты крупнейшим производителем хромовой продукции до 1848 года, когда были обнаружены более крупные месторождения хромита около города Бурса , Турция. [43] С развитием металлургии и химической промышленности в западном мире потребность в хроме возросла. [63]

Хром также славится своим отражающим, металлическим блеском при полировке. Он используется в качестве защитного и декоративного покрытия на автомобильных деталях, сантехнике, деталях мебели и многих других предметах, обычно наносимых гальваническим способом . Хром использовался для гальванического покрытия еще в 1848 году, но это использование стало широко распространенным только с разработкой усовершенствованного процесса в 1924 году. [64]

Производство

Кусок хрома, полученный с помощью алюминотермической реакции
Тенденция мирового производства хрома
Хром, переплавленный в горизонтальной дуговой зонной печи , показывающий крупные видимые кристаллические зерна

В 2013 году было добыто около 28,8 миллионов метрических тонн (Мт) товарной хромитовой руды, которая была переработана в 7,5 Мт феррохрома. [45] По словам Джона Ф. Паппа, пишущего для USGS, «феррохром является ведущим конечным потребителем хромитовой руды, [а] нержавеющая сталь является ведущим конечным потребителем феррохрома». [45]

Крупнейшими производителями хромовой руды в 2013 году были Южная Африка (48%), Казахстан (13%), Турция (11%) и Индия (10%), а еще несколько стран производили оставшуюся часть, около 18% мирового производства. [45]

Два основных продукта переработки хромовой руды — феррохром и металлический хром. Для этих продуктов процесс плавки руды значительно отличается. Для производства феррохрома хромитовая руда (FeCr 2 O 4 ) восстанавливается в больших масштабах в электродуговой печи или в меньших плавильных печах с алюминием или кремнием в алюмотермической реакции . [65]

Добыча хромовой руды в 2002 г. [66]

Для получения чистого хрома железо должно быть отделено от хрома в двухэтапном процессе обжига и выщелачивания. Хромовая руда нагревается со смесью карбоната кальция и карбоната натрия в присутствии воздуха. Хром окисляется до шестивалентной формы, в то время как железо образует стабильную Fe 2 O 3 . Последующее выщелачивание при более высоких повышенных температурах растворяет хроматы и оставляет нерастворимый оксид железа. Хромат преобразуется серной кислотой в дихромат. [65]

4 FeCr 2 O 4 + 8 Na 2 CO 3 + 7 O 2 → 8 Na 2 CrO 4 + 2 Fe 2 O 3 + 8 CO 2
2 Na 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → Na 2 Cr 2 O 7 + Na 2 SO 4 + H 2 O

Дихромат преобразуется в оксид хрома (III) путем восстановления углеродом, а затем восстанавливается в алюминотермической реакции до хрома. [65]

Na 2 Cr 2 O 7 + 2 C → Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 + CO
Cr2O3 + 2AlAl2O3 + 2Cr

Приложения

Создание металлических сплавов составляет 85% от имеющегося использования хрома. Остальной хром используется в химической , огнеупорной и литейной промышленности. [67]

Металлургия

Столовые приборы из нержавеющей стали Cromargan 18/10, содержащие 18% хрома.

Упрочняющий эффект образования стабильных металлических карбидов на границах зерен и сильное увеличение коррозионной стойкости сделали хром важным легирующим материалом для стали. Быстрорежущие инструментальные стали содержат 3–5% хрома. Нержавеющая сталь , основной коррозионно-стойкий металлический сплав, образуется при введении хрома в железо в концентрациях выше 11%. [68] Для образования нержавеющей стали в расплавленное железо добавляется феррохром. Кроме того, сплавы на основе никеля обладают повышенной прочностью за счет образования дискретных, стабильных металлических карбидных частиц на границах зерен. Например, Inconel 718 содержит 18,6% хрома. Благодаря превосходным высокотемпературным свойствам этих никелевых суперсплавов они используются в реактивных двигателях и газовых турбинах вместо обычных конструкционных материалов. [69] ASTM B163 полагается на хром для конденсаторных и теплообменниковых труб, в то время как отливки с высокой прочностью при повышенных температурах, содержащие хром, стандартизированы ASTM A567. [70] Тип AISI 332 используется там, где высокая температура обычно вызывает науглероживание , окисление или коррозию . [71] Инколой 800 «способен оставаться стабильным и сохранять свою аустенитную структуру даже после длительного воздействия высоких температур». [72] Нихром используется в качестве проволоки сопротивления для нагревательных элементов в таких вещах, как тостеры и обогреватели. Эти применения делают хром стратегическим материалом . Следовательно, во время Второй мировой войны дорожным инженерам США было поручено избегать хрома в желтой дорожной краске, поскольку он «может стать критически важным материалом во время чрезвычайной ситуации». [73] Соединенные Штаты также считали хром «необходимым для немецкой военной промышленности» и приложили интенсивные дипломатические усилия, чтобы не допустить его попадания в руки нацистской Германии . [74]

Декоративное хромирование на мотоцикле

Высокая твердость и коррозионная стойкость нелегированного хрома делают его надежным металлом для покрытия поверхности; он по-прежнему является самым популярным металлом для покрытия листов, с его прочностью выше средней по сравнению с другими металлами покрытия. [75] Слой хрома наносится на предварительно обработанные металлические поверхности с помощью гальванических методов. Существует два метода осаждения: тонкий и толстый. Тонкое осаждение включает слой хрома толщиной менее 1 мкм, нанесенный с помощью хромирования , и используется для декоративных поверхностей. Более толстые слои хрома наносятся, если требуются износостойкие поверхности. Оба метода используют кислотные растворы хромата или дихромата . Для предотвращения энергозатратного изменения степени окисления разрабатывается использование сульфата хрома (III); для большинства применений хрома используется ранее установленный процесс. [64]

В процессе хроматного конверсионного покрытия сильные окислительные свойства хроматов используются для нанесения защитного оксидного слоя на такие металлы, как алюминий, цинк и кадмий. Эта пассивация и самовосстанавливающиеся свойства хромата, хранящегося в хроматном конверсионном покрытии, которое способно мигрировать в локальные дефекты, являются преимуществами этого метода покрытия. [76] Из-за экологических и санитарных норм в отношении хроматов разрабатываются альтернативные методы покрытия. [77]

Анодирование алюминия хромовой кислотой (или анодирование типа I) — это еще один электрохимический процесс, который не приводит к осаждению хрома, а использует хромовую кислоту в качестве электролита в растворе. Во время анодирования на алюминии образуется оксидный слой. Использование хромовой кислоты вместо обычно используемой серной кислоты приводит к небольшому различию этих оксидных слоев. [78] Высокая токсичность соединений Cr(VI), используемых в устоявшемся процессе хромирования, а также ужесточение правил безопасности и охраны окружающей среды требуют поиска заменителей хрома или, по крайней мере, замены на менее токсичные соединения хрома(III). [64]

Пигмент

Минерал крокоит (который также является хроматом свинца PbCrO 4 ) использовался в качестве желтого пигмента вскоре после его открытия. После того, как метод синтеза стал доступен, начиная с более распространенного хромита, хромовый желтый стал, вместе с кадмиевым желтым , одним из наиболее используемых желтых пигментов. Пигмент не фотодеградирует, но имеет тенденцию темнеть из-за образования оксида хрома (III). Он имеет интенсивный цвет и использовался для школьных автобусов в Соединенных Штатах и ​​для почтовых служб (например, Deutsche Post ) в Европе. Использование хромового желтого с тех пор сократилось из-за проблем с окружающей средой и безопасностью и было заменено органическими пигментами или другими альтернативами, которые не содержат свинец и хром. Другие пигменты, которые основаны на хроме, например, глубокий оттенок красного пигмента хромовый красный , который просто представляет собой хромат свинца с гидроксидом свинца (II) (PbCrO 4 ·Pb(OH) 2 ). Очень важным хроматным пигментом, который широко использовался в формулах грунтовки для металла, был хромат цинка, теперь замененный фосфатом цинка. Была разработана промывочная грунтовка, чтобы заменить опасную практику предварительной обработки алюминиевых корпусов самолетов раствором фосфорной кислоты. В ней использовался тетроксихромат цинка, диспергированный в растворе поливинилбутираля . 8% раствор фосфорной кислоты в растворителе добавлялся непосредственно перед нанесением. Было обнаружено, что легко окисляемый спирт был важным ингредиентом. Был нанесен тонкий слой толщиной около 10–15 мкм, который изменил цвет с желтого на темно-зеленый после отверждения. Все еще остается вопрос относительно правильного механизма. Хромовый зеленый представляет собой смесь берлинской лазури и хромового желтого , в то время как хромовый зеленый оксид представляет собой оксид хрома (III) . [79]

Оксиды хрома также используются в качестве зеленого пигмента в области стеклоделия, а также в качестве глазури для керамики. [80] Зеленый оксид хрома чрезвычайно светостоек и, как таковой, используется в облицовочных покрытиях. Он также является основным ингредиентом в инфракрасных отражающих красках, используемых вооруженными силами для покраски транспортных средств и придания им того же инфракрасного отражения, что и зеленые листья. [81]

Другие применения

Компоненты оригинального рубинового лазера.
Красный кристалл рубинового лазера

Ионы хрома(III), присутствующие в кристаллах корунда (оксид алюминия), заставляют их быть окрашенными в красный цвет; когда корунд выглядит как таковой, он известен как рубин . Если корунд не содержит ионов хрома(III), он известен как сапфир . [примечание 3] Искусственный рубин красного цвета также может быть получен путем легирования хромом(III) искусственных кристаллов корунда, таким образом делая хром необходимым для изготовления синтетических рубинов. [примечание 4] [82] Такой синтетический кристалл рубина был основой для первого лазера , произведенного в 1960 году, который полагался на стимулированное излучение света атомами хрома в таком кристалле. Рубин имеет лазерный переход на 694,3 нанометра, в темно-красном цвете. [83]

Соли хрома (VI) используются для консервации древесины. Например, хромированный арсенат меди (CCA) используется при обработке древесины для защиты древесины от грибков гниения, насекомых, поражающих древесину, включая термитов , и морских сверл. [84] Формулы содержат хром на основе оксида CrO 3 в количестве от 35,3% до 65,5%. В Соединенных Штатах в 1996 году было использовано 65 300 метрических тонн раствора CCA. [84]

Соли хрома (III), особенно хромовые квасцы и сульфат хрома (III) , используются при дублении кожи . Хром (III) стабилизирует кожу, сшивая коллагеновые волокна. [85] Кожа, дубленая хромом, может содержать 4–5% хрома, который прочно связан с белками. [43] Хотя форма хрома, используемая для дубления, не является токсичной шестивалентной разновидностью, сохраняется интерес к управлению хромом в кожевенной промышленности. Восстановление и повторное использование, прямая/косвенная переработка [86] и «безхромовое» или «хромо-свободное» дубление практикуются для лучшего управления использованием хрома. [87]

Высокая термостойкость и высокая температура плавления делают хромит и оксид хрома (III) материалом для высокотемпературных огнеупорных применений, таких как доменные печи , цементные печи , формы для обжига кирпича и в качестве литейных песков для литья металлов. В этих применениях огнеупорные материалы изготавливаются из смесей хромита и магнезита. Использование снижается из-за экологических норм из-за возможности образования хрома (VI). [65] [88]

Несколько соединений хрома используются в качестве катализаторов для переработки углеводородов. Например, катализатор Филлипса , приготовленный из оксидов хрома, используется для производства около половины мирового полиэтилена . [89] Смешанные оксиды Fe-Cr используются в качестве высокотемпературных катализаторов для реакции конверсии водяного газа . [90] [91] Хромит меди является полезным катализатором гидрогенизации . [92]

Использование соединений

  • Оксид хрома(IV) (CrO 2 ) является магнитным соединением. Его идеальная анизотропия формы , которая придает высокую коэрцитивную силу и остаточную намагниченность, сделала его соединением, превосходящим γ-Fe 2 O 3 . Оксид хрома(IV) используется для производства магнитной ленты, используемой в высокопроизводительных аудиолентах и ​​стандартных аудиокассетах . [93]
  • Оксид хрома(III) (Cr 2 O 3 ) — это полироль для металла, известная как зеленая румяна. [94] [95]
  • Хромовая кислота является мощным окислителем и полезным соединением для очистки лабораторной стеклянной посуды от любых следов органических соединений. [96] Она готовится путем растворения дихромата калия в концентрированной серной кислоте, которая затем используется для промывки аппаратуры. Дихромат натрия иногда используется из-за его более высокой растворимости (50 г/л против 200 г/л соответственно). Использование чистящих растворов дихромата в настоящее время прекращено из-за высокой токсичности и экологических проблем. Современные чистящие растворы высокоэффективны и не содержат хрома. [97]
  • Дихромат калия — химический реагент , используемый в качестве титрирующего агента. [98]
  • Хроматы добавляются в буровые растворы для предотвращения коррозии стали во влажных условиях. [99]
  • Хромовые квасцы — это сульфат калия хрома (III) , который используется в качестве протравы (т. е. фиксирующего агента) для красителей в тканях и при дублении . [100]

Биологическая роль

Возможная пищевая ценность хрома (III) не доказана. [101] [102] Хотя хром считается микроэлементом и диетическим минералом , его предполагаемая роль в действии инсулина — гормона, который опосредует метаболизм и хранение углеводов, жиров и белков — не была должным образом установлена. [13] [14] Механизм его действия в организме не определен, что оставляет сомнения относительно того, играет ли хром биологическую роль в организме здоровых людей. [13] [14] [15]

Напротив, шестивалентный хром (Cr(VI) или Cr6 + ) является высокотоксичным и мутагенным . [103] Проглатывание хрома(VI) в воде связано с опухолями желудка, а также может вызывать аллергический контактный дерматит . [104]

« Дефицит хрома », включающий недостаток Cr(III) в организме или, возможно, некоторого его комплекса, такого как фактор толерантности к глюкозе , не считается медицинским состоянием, поскольку не имеет симптомов и здоровым людям не требуется добавка хрома. [13] [14] Некоторые исследования показывают, что биологически активная форма хрома(III) транспортируется в организме через олигопептид, называемый низкомолекулярным хромсвязывающим веществом (хромомодулином), который может играть роль в сигнальном пути инсулина. [13] [105]

Содержание хрома в обычных продуктах питания, как правило, низкое (1–13 микрограммов на порцию). [13] [106] Содержание хрома в продуктах питания сильно варьируется из-за различий в содержании минералов в почве, вегетационного периода, сорта растений и загрязнения во время обработки. [14] [106] Хром (и никель ) выщелачиваются в пищу, приготовленную в нержавеющей стали, причем эффект сильнее всего, когда посуда новая. Кислые продукты, которые готовятся в течение многих часов, также усугубляют этот эффект. [107] [108]

Рекомендации по питанию

Существуют разногласия относительно статуса хрома как незаменимого питательного вещества. Правительственные ведомства Австралии, Новой Зеландии, Индии и Японии считают хром незаменимым, [109] [110] [111] в то время как Соединенные Штаты и Европейское управление по безопасности пищевых продуктов Европейского союза так не считают. [13] [15]

Национальная академия медицины США (NAM) обновила Оценочные средние потребности (EAR) и Рекомендуемые диетические нормы (RDA) для хрома в 2001 году. Для хрома было недостаточно информации для установления EAR и RDA, поэтому его потребности описаны как оценки для адекватного потребления (AI). По оценке 2001 года, AI хрома для женщин в возрасте от 14 до 50 лет составляет 25 мкг/день, а AI для женщин в возрасте 50 лет и старше составляет 20 мкг/день. AI для беременных женщин составляет 30 мкг/день, а для кормящих женщин установленный AI составляет 45 мкг/день. AI для мужчин в возрасте от 14 до 50 лет составляет 35 мкг/день, а AI для мужчин в возрасте 50 лет и старше составляет 30 мкг/день. Для детей в возрасте от 1 до 13 лет AI увеличивается с возрастом от 0,2 мкг/день до 25 мкг/день. [13] Что касается безопасности, NAM устанавливает допустимые верхние уровни потребления (UL) для витаминов и минералов, когда имеются достаточные доказательства. В случае хрома пока недостаточно информации, поэтому UL не установлен. В совокупности EAR, RDA, AI и UL являются параметрами для системы рекомендаций по питанию, известной как диетическая референтная норма потребления (DRI). [112]

Австралия и Новая Зеландия считают хром необходимым питательным веществом, с AI 35 мкг/день для мужчин, 25 мкг/день для женщин, 30 мкг/день для беременных женщин и 45 мкг/день для кормящих женщин. UL не был установлен из-за отсутствия достаточных данных. [109] Индия считает хром необходимым питательным веществом, с рекомендуемой нормой потребления для взрослых 33 мкг/день. [110] Япония также считает хром необходимым питательным веществом, с AI 10 мкг/день для взрослых, включая беременных или кормящих женщин. UL не был установлен. [111]

EFSA не считает хром важным питательным веществом. [15] [113] [114]

Маркировка

Для маркировки пищевых продуктов и диетических добавок в США количество вещества в порции выражается в процентах от суточной нормы (%DV). Для маркировки хрома 100% суточной нормы составляли 120 мкг. По состоянию на 27 мая 2016 года процент суточной нормы был пересмотрен до 35 мкг, чтобы привести потребление хрома в соответствие с официальной рекомендуемой суточной нормой . [115] [116] Таблица старых и новых суточных норм для взрослых в Соединенных Штатах представлена ​​в Reference Daily Intake .

После оценки исследований потенциальной пищевой ценности хрома Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов пришло к выводу, что нет никаких доказательств пользы пищевого хрома для здоровых людей, тем самым отказавшись от разработки рекомендаций в Европе по потреблению хрома с пищей. [15]

Источники пищи

Базы данных о составе пищевых продуктов, такие как те, которые ведутся Министерством сельского хозяйства США, не содержат информации о содержании хрома в продуктах питания. [117] Хром содержится в самых разных продуктах животного и растительного происхождения. [13] [112] Содержание хрома в порции зависит от содержания хрома в почве, на которой выращиваются растения, от продуктов питания, которыми кормят животных, и от методов обработки, поскольку хром выщелачивается в продукты питания, если они обрабатываются или готовятся на оборудовании из нержавеющей стали. [118] В одном исследовании по анализу рациона, проведенном в Мексике, сообщается о среднем ежедневном потреблении хрома в размере 30 микрограммов. [119] По оценкам, 31% взрослых в Соединенных Штатах потребляют поливитаминные/минеральные пищевые добавки, [120] которые часто содержат от 25 до 60 микрограммов хрома.

Дополнение

Хром является ингредиентом полного парентерального питания (ППП), поскольку дефицит может возникнуть после месяцев внутривенного питания с ППП без хрома. [121] Он также добавляется в продукты питания для недоношенных детей . [122] Хотя механизм действия биологических ролей хрома неясен, в Соединенных Штатах продукты, содержащие хром, продаются как безрецептурные диетические добавки в количествах от 50 до 1000 мкг. Более низкие количества хрома также часто включаются в поливитаминные/минеральные добавки, потребляемые примерно 31% взрослых в Соединенных Штатах. [120] Химические соединения, используемые в пищевых добавках, включают хлорид хрома, цитрат хрома, пиколинат хрома (III) , полиникотинат хрома (III) и другие химические составы. [13] Польза добавок не доказана. [13] [123]

Начало исследований глюкозы

Представление о хроме как потенциальном регуляторе метаболизма глюкозы возникло в 1950-х годах, когда ученые провели серию экспериментов, контролируя рацион крыс. [124] Экспериментаторы подвергали крыс диете с дефицитом хрома и стали свидетелями неспособности эффективно реагировать на повышенный уровень глюкозы в крови. В рацион были включены богатые хромом пивные дрожжи , что позволило крысам эффективно метаболизировать глюкозу, и таким образом дало доказательства того, что хром может играть роль в регулировании глюкозы. [124]

Одобренные и отклоненные заявления о пользе для здоровья

В 2005 году Управление по контролю за продуктами и лекарствами США одобрило квалифицированное заявление о пользе пиколината хрома для здоровья с требованием к конкретной формулировке на этикетке:

«Одно небольшое исследование предполагает, что пиколинат хрома может снижать риск резистентности к инсулину и, следовательно, возможно, может снижать риск диабета 2 типа. Однако FDA приходит к выводу, что существование такой связи между пиколинатом хрома и резистентностью к инсулину или диабетом 2 типа крайне сомнительно».

В других частях петиции FDA отклонило заявления о связи пиколината хрома с сердечно-сосудистыми заболеваниями, ретинопатией или заболеваниями почек, вызванными аномально высоким уровнем сахара в крови. [125] По состоянию на март 2024 года это постановление по хрому остается в силе. [126]

В 2010 году Министерство здравоохранения Канады одобрило использование пиколината хрома (III) в пищевых добавках. Одобренные маркировки включают: фактор поддержания хорошего здоровья, обеспечивает поддержку здорового метаболизма глюкозы, помогает организму усваивать углеводы и помогает организму усваивать жиры. [127] Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов одобрило в 2010 году заявления о том, что хром способствует нормальному метаболизму макронутриентов и поддержанию нормальной концентрации глюкозы в крови, но отклонило заявления о поддержании или достижении нормального веса тела или снижении утомляемости или слабости. [128]

Однако в ходе повторной оценки исследований, проведенной в 2014 году с целью определения возможности установления рекомендуемой нормы потребления хрома, EFSA заявило: [15]

«Группа экспертов пришла к выводу, что не может быть определена средняя потребность и референтная норма потребления хрома для населения в целях выполнения физиологических функций» .
«Группа экспертов посчитала, что нет никаких доказательств полезных эффектов, связанных с потреблением хрома здоровыми людьми. Группа экспертов пришла к выводу, что установление адекватного потребления хрома также нецелесообразно».

Диабет

Учитывая доказательства того, что дефицит хрома вызывает проблемы с контролем глюкозы в контексте продуктов внутривенного питания, разработанных без хрома, [121] исследовательский интерес обратился к вопросу о том, принесет ли добавление хрома пользу людям с диабетом 2 типа, но не страдающим дефицитом хрома. Рассматривая результаты четырех метаанализов, один сообщил о статистически значимом снижении уровня глюкозы в плазме натощак и незначительной тенденции к снижению гемоглобина A1C . [129] Второй сообщил о том же, [130] третий сообщил о значительном снижении обоих показателей, [131] в то время как четвертый не сообщил об отсутствии пользы ни для одного из них. [132] Обзор, опубликованный в 2016 году, перечислил 53 рандомизированных клинических исследования , которые были включены в один или несколько из шести метаанализов . Он пришел к выводу, что, хотя могут быть умеренные снижения уровня глюкозы в крови натощак и/или HbA1C, которые достигают статистической значимости в некоторых из этих метаанализов, лишь немногие из исследований достигли снижения, достаточно большого, чтобы его можно было ожидать от него в отношении клинического исхода. [133]

Масса тела

Два систематических обзора рассматривали добавки хрома как средство управления массой тела у людей с избыточным весом и ожирением. Один, ограниченный пиколинатом хрома , распространенным ингредиентом добавки, сообщил о статистически значимой потере веса -1,1 кг (2,4 фунта) в испытаниях продолжительностью более 12 недель. [134] Другой включал все соединения хрома и сообщил о статистически значимом изменении веса -0,50 кг (1,1 фунта). [135] Изменение процента жира в организме не достигло статистической значимости. Авторы обоих обзоров посчитали клиническую значимость этой скромной потери веса неопределенной/ненадежной. [134] [135] Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов рассмотрело литературу и пришло к выводу, что не было достаточных доказательств для поддержки заявления. [15]

Спорт

Хром продвигается как пищевая добавка для повышения спортивных результатов, основанная на теории о том, что он усиливает активность инсулина, с ожидаемыми результатами увеличения мышечной массы и более быстрого восстановления запасов гликогена во время восстановления после тренировки. [123] [136] [137] Обзор клинических испытаний показал, что добавление хрома не улучшает производительность упражнений и не увеличивает мышечную силу. [138] Международный олимпийский комитет рассмотрел пищевые добавки для высокоэффективных спортсменов в 2018 году и пришел к выводу, что нет необходимости увеличивать потребление хрома для спортсменов, а также не подтверждает заявления о потере жира. [139]

Пресноводная рыба

Стандарты поливной воды для хрома составляют 0,1 мг/л, но в некоторых реках Бангладеш он превышает это значение более чем в пять раз. Стандарт для рыбы, потребляемой человеком, составляет менее 1 мг/кг, но во многих протестированных образцах он был выше более чем в пять раз. [140] Хром, особенно шестивалентный хром, очень токсичен для рыб, поскольку он легко всасывается через жабры, легко попадает в кровоток, пересекает клеточные мембраны и биоконцентрируется в пищевой цепи. Напротив, токсичность трехвалентного хрома очень низкая, что объясняется плохой проницаемостью мембран и небольшим биоусилением. [141]

Острое и хроническое воздействие хрома (VI) влияет на поведение, физиологию, воспроизводство и выживаемость рыб. В загрязненных средах были зарегистрированы гиперактивность и неустойчивое плавание. Влияет на вылупление икры и выживаемость мальков. У взрослых рыб имеются сообщения о гистопатологических повреждениях печени, почек, мышц, кишечника и жабр. Механизмы включают мутагенное повреждение генов и нарушение функций ферментов. [141]

Есть данные, что рыбам может не требоваться хром, но они получают пользу от измеренного количества в рационе. В одном исследовании молодь рыб набирала вес на диете без хрома, но добавление 500 мкг хрома в форме хлорида хрома или других типов добавок на килограмм пищи (сухой вес) увеличивало набор веса. При 2000 мкг/кг набор веса был не лучше, чем при диете без хрома, и было больше разрывов нитей ДНК. [142]

Меры предосторожности

Нерастворимые в воде соединения хрома (III) и металлический хром не считаются опасными для здоровья, в то время как токсичность и канцерогенные свойства хрома (VI) известны уже давно. [143] Из-за специфических транспортных механизмов только ограниченное количество хрома (III) проникает в клетки. Острая пероральная токсичность колеблется от 50 до 150 мг/кг. [144] Обзор 2008 года показал, что умеренное поглощение хрома (III) через пищевые добавки не представляет генетического токсического риска. [145] В США Управление по охране труда и технике безопасности (OSHA) определило допустимый предел воздействия воздуха (PEL) на рабочем месте как средневзвешенное по времени значение (TWA) 1 мг/м 3 . Национальный институт охраны труда и техники безопасности (NIOSH) установил рекомендуемый предел воздействия (REL) в размере 0,5 мг/м 3 , средневзвешенное по времени значение. Значение IDLH ( непосредственно опасно для жизни и здоровья) составляет 250 мг/м 3 . [146]

Токсичность хрома (VI)

Острая пероральная токсичность хрома (VI) составляет от 1,5 до 3,3 мг/кг. [144] В организме хром (VI) восстанавливается несколькими механизмами до хрома (III) уже в крови, прежде чем он попадет в клетки. Хром (III) выводится из организма, тогда как ион хрома переносится в клетку с помощью транспортного механизма, посредством которого в клетку также попадают ионы сульфата и фосфата . Острая токсичность хрома (VI) обусловлена ​​его сильными окислительными свойствами. После того, как он попадает в кровоток, он повреждает почки, печень и клетки крови посредством реакций окисления. В результате возникает гемолиз , почечная и печеночная недостаточность. Агрессивный диализ может быть терапевтическим. [147]

Канцерогенность хроматной пыли известна уже давно, и в 1890 году в первой публикации был описан повышенный риск рака у рабочих компании по производству хроматных красителей. [ 148] [149] Было предложено три механизма для описания генотоксичности хрома (VI). Первый механизм включает высокореактивные гидроксильные радикалы и другие реактивные радикалы, которые являются побочными продуктами восстановления хрома (VI) до хрома (III). Второй процесс включает прямое связывание хрома (V), полученного путем восстановления в клетке, и соединений хрома (IV) с ДНК . Последний механизм приписывал генотоксичность связыванию с ДНК конечного продукта восстановления хрома (III). [150] [151]

Соли хрома (хроматы) также являются причиной аллергических реакций у некоторых людей. Хроматы часто используются для производства, среди прочего, кожаных изделий, красок, цемента, раствора и антикоррозионных средств. Контакт с продуктами, содержащими хроматы, может привести к аллергическому контактному дерматиту и раздражающему дерматиту, что приводит к изъязвлению кожи, иногда называемому «хромовыми язвами». Это состояние часто встречается у рабочих, которые подвергались воздействию сильных растворов хромата на гальванических, дубильных и хромовых заводах. [152] [153]

Экологические проблемы

Поскольку соединения хрома использовались в красителях , красках и дубильных составах для кожи , эти соединения часто встречаются в почве и грунтовых водах на действующих и заброшенных промышленных объектах, требующих экологической очистки и рекультивации . Грунтовочная краска , содержащая шестивалентный хром, по-прежнему широко используется для аэрокосмической и автомобильной окраски. [154]

В 2010 году Экологическая рабочая группа изучила питьевую воду в 35 американских городах в первом общенациональном исследовании. Исследование обнаружило измеримый шестивалентный хром в водопроводной воде 31 из городов, в которых были взяты пробы, с Норманом, Оклахома , во главе списка; в 25 городах уровни превышали предложенный Калифорнией предел. [155]

Более токсичная форма шестивалентного хрома может быть восстановлена ​​до менее растворимой трехвалентной степени окисления в почвах органическими веществами, двухвалентным железом, сульфидами и другими восстановителями, причем скорость такого восстановления выше в более кислых условиях, чем в более щелочных. Напротив, трехвалентный хром может быть окислен до шестивалентного хрома в почвах оксидами марганца, такими как соединения Mn(III) и Mn(IV). Поскольку растворимость и токсичность хрома (VI) выше, чем у хрома (III), окислительно-восстановительные преобразования между двумя степенями окисления имеют последствия для перемещения и биодоступности хрома в почвах, грунтовых водах и растениях. [156]

Примечания

  1. ^ Температура плавления/кипения переходных металлов обычно выше по сравнению со щелочными металлами, щелочноземельными металлами и неметаллами, поэтому диапазон элементов, сравниваемых с хромом, различается между сравнениями.
  2. ^ Наиболее распространенные степени окисления хрома выделены жирным шрифтом. В правом столбце перечислены репрезентативные соединения для каждой степени окисления.
  3. ^ Любой цвет корунда (не считая красного) называется сапфиром. Если корунд красный, то это рубин. Сапфиры не обязательно должны быть синими кристаллами корунда, поскольку сапфиры могут быть других цветов, например, желтого и фиолетового
  4. ^ Когда Кр3+
    заменяет Эла3+
    в корунде (оксиде алюминия, Al2O3 ) в зависимости от количества хрома образуется розовый сапфир или рубин .

Ссылки

  1. ^ «Стандартные атомные веса: хром». CIAAW . 1983.
  2. ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (4 мая 2022 г.). "Стандартные атомные веса элементов 2021 г. (Технический отчет ИЮПАК)". Чистая и прикладная химия . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ abc Arblaster, John W. (2018). Selected Values ​​of the Crystallographic Properties of Elements . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. ^ Cr(–4) известен в Na4Cr (CO) 4 ; см. John E. Ellis (2006). «Приключения с веществами , содержащими металлы в отрицательных степенях окисления». Неорганическая химия . 45 (8). doi :10.1021/ic052110i.
  5. ^ abcdef Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 28. ISBN 978-0-08-037941-8.
  6. ^ Cr(0) известен в Cr(CO) 6 ; см. John E. Ellis (2006). «Приключения с веществами, содержащими металлы в отрицательных степенях окисления». Неорганическая химия . 45 (8). doi :10.1021/ic052110i.
  7. ^ ab Fawcett, Eric (1988). "Антиферромагнетизм со спиновой плотностью в хроме". Reviews of Modern Physics . 60 : 209. Bibcode : 1988RvMP...60..209F. doi : 10.1103/RevModPhys.60.209.
  8. ^ Уист, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Chemical Rubber Company Publishing. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  9. ^ abc Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). "Оценка ядерных свойств NUBASE2020" (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  10. ^ Брандес, EA; Гринуэй, HT; Стоун, HEN (1956). «Пластичность хрома». Nature . 178 (4533): 587. Bibcode :1956Natur.178..587B. doi : 10.1038/178587a0 . S2CID  4221048.
  11. ^ abc Coblentz, WW; Stair, R. "Отражательная способность бериллия, хрома и нескольких других металлов" (PDF) . Национальный институт стандартов и технологий . Публикации NIST. Архивировано (PDF) из оригинала 27 апреля 2020 г. . Получено 11 октября 2018 г. .
  12. ^ χρῶμα Архивировано 22 апреля 2021 г. в Wayback Machine , Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, Греко-английский лексикон , о Персее
  13. ^ abcdefghijk "Хром". Управление пищевых добавок, Национальные институты здравоохранения США. 2 июня 2022 г. Получено 17 октября 2024 г.
  14. ^ abcde "Хром". Центр информации о микроэлементах, Институт Лайнуса Полинга, Университет штата Орегон, Корваллис. Январь 2024 г. Получено 17 октября 2024 г.
  15. ^ abcdefg "Научное мнение о диетических референтных значениях содержания хрома". Журнал EFSA . 12 (10). Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов: 3845. 18 сентября 2014 г. doi :10.2903/j.efsa.2014.3845 . Получено 17 октября 2024 г.
  16. ^ "Substance Information – ECHA". echa.europa.eu . Архивировано из оригинала 23 ноября 2021 г. . Получено 17 января 2022 г. .
  17. ^ "Природа рентгеновских фотоэлектронных спектров". CasaXPS . Casa Software Ltd. 2005. Архивировано из оригинала 28 июля 2019 . Получено 10 марта 2019 .
  18. Гринвуд и Эрншоу, стр. 1004–5.
  19. ^ ab Lind, Michael Acton (1972). "Инфракрасная отражательная способность хрома и хромоалюминиевых сплавов". Цифровой репозиторий Университета штата Айова . Университет штата Айова. Bibcode :1972PhDT........54L. Архивировано из оригинала 30 сентября 2021 г. Получено 4 ноября 2018 г.
  20. ^ Bos, Laurence William (1969). "Оптические свойства хромово-марганцевых сплавов". Цифровой репозиторий Университета штата Айова . Университет штата Айова. Bibcode :1969PhDT.......118B. Архивировано из оригинала 30 сентября 2021 г. Получено 4 ноября 2018 г.
  21. ^ abcdefgh Холлеман, Арнольд Ф; Вибер, Эгон; Виберг, Нильс (1985). «Хром». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (изд. 91–100). Вальтер де Грюйтер. стр.  1081–1095 . ISBN. 978-3-11-007511-3.
  22. ^ Wallwork, GR (1976). «Окисление сплавов». Reports on Progress in Physics . 39 (5): 401– 485. Bibcode : 1976RPPh...39..401W. doi : 10.1088/0034-4885/39/5/001. S2CID  250853920.
  23. ^ Национальный исследовательский совет (США). Комитет по покрытиям (1970). Высокотемпературные стойкие к окислению покрытия: покрытия для защиты от окисления суперсплавов, тугоплавких металлов и графита. Национальная академия наук. ISBN 978-0-309-01769-5. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 5 июня 2020 .
  24. ^ "Live Chart of Nuclides". Международное агентство по атомной энергии – Отдел ядерных данных . Архивировано из оригинала 23 марта 2019 года . Получено 18 октября 2018 года .
  25. ^ Бирк, Дж.Л.; Ротару, М; Аллегре, К. (1999). « Эволюция 53 Mn- 53 Cr в ранней Солнечной системе». Geochimica et Cosmochimica Acta . 63 ( 23–24 ): 4111–4117 . Бибкод : 1999GeCoA..63.4111B. дои : 10.1016/S0016-7037(99)00312-9.
  26. ^ Фрей, Роберт; Гоше, Клаудио; Поултон, Саймон В.; Кэнфилд, Дон Э. (2009). «Колебания в оксигенации атмосферы докембрия, зафиксированные изотопами хрома». Nature . 461 (7261): 250– 253. Bibcode :2009Natur.461..250F. doi :10.1038/nature08266. PMID  19741707. S2CID  4373201.
  27. ^ ab Kotaś, J.; Stasicka, Z. (2000). «Распространенность хрома в окружающей среде и методы его видообразования». Environmental Pollution . 107 (3): 263– 283. doi :10.1016/S0269-7491(99)00168-2. PMID  15092973.
  28. ^ Puigdomenech, Ignasi Hydra/Medusa Chemical Equilibrium Database and Plotting Software Архивировано 5 июня 2013 г. в Wayback Machine (2004) KTH Royal Institute of Technology
  29. ^ Кларк, Джим. "Окислительные состояния (числа окисления)". Chemguide . Архивировано из оригинала 27 апреля 2021 г. . Получено 3 октября 2018 г. .
  30. ^ ab Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  31. ^ Теопольд, Клаус Х.; Кухарчик, Робин Р. (15 декабря 2011 г.), «Хром: металлоорганическая химия», в Скотт, Роберт А. (ред.), Энциклопедия неорганической и бионеорганической химии , John Wiley & Sons, Ltd, стр. eibc0042, doi :10.1002/9781119951438.eibc0042, ISBN 978-1-119-95143-8.
  32. ^ Коттон, ФА ; Уолтон, РА (1993). Кратные связи между атомами металлов . Оксфорд: Oxford University Press. ISBN 978-0-19-855649-7.
  33. ^ "Соединения хрома (III)". Национальный реестр загрязнителей . Содружество Австралии. Архивировано из оригинала 22 апреля 2021 г. Получено 8 ноября 2018 г.
  34. ^ Assfalg, M; Banci, L; Bertini, I; Bruschi, M; Michel, C; Giudici-Orticoni, M; Turano, P (31 июля 2002 г.). "NMR-структурная характеристика восстановления хрома (VI) до хрома (III) цитохромом c7". Protein Data Bank (1LM2). doi :10.2210/pdb1LM2/pdb. Архивировано из оригинала 2 октября 2021 г. Получено 8 ноября 2018 г.
  35. ^ Лютер, Джордж У. (2016). «Введение в переходные металлы». Неорганическая химия для геохимии и наук об окружающей среде: основы и приложения . Гидратные (сольватные) изомеры. John Wiley & Sons. стр. 244. ISBN 978-1-118-85137-1. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 7 августа 2019 .
  36. ^ Гумерова, Надежда И.; Роллер, Александр; Гистер, Джеральд; Кшистек, Дж.; Кано, Джоан; Ромпель, Аннет (19 февраля 2020 г.). «Включение CrIII в полиоксометаллат Кеггина как химическая стратегия стабилизации лабильной тетраэдрической конформации {CrIIIO4} и повышения неконтролируемых одноионных магнитных свойств». Журнал Американского химического общества . 142 (7): 3336–3339 . doi :10.1021/jacs.9b12797. ISSN  0002-7863. ПМК 7052816 . ПМИД  31967803. 
  37. ^ Seppelt, Konrad (28 января 2015 г.). «Молекулярные гексафториды». Chemical Reviews . 115 (2): 1296– 1306. doi :10.1021/cr5001783. ISSN  0009-2665. PMID  25418862.
  38. ^ Haxhillazi, Gentiana (2003). Preparation, Structure and Vibrational Spectroscopy of Tetraperoxo Complexes of CrV+, VV+, NbV+ and TaV+ (PhD thesis). University of Siegen. Архивировано из оригинала 28 сентября 2018 года . Получено 23 августа 2013 года .
  39. ^ Thaler, Eric G.; Rypdal, Kristin; Haaland, Arne; Caulton, Kenneth G. (1 июня 1989 г.). «Структура и реакционная способность трет-бутоксида хрома (4+)». Неорганическая химия . 28 (12): 2431– 2434. doi :10.1021/ic00311a035. ISSN  0020-1669.
  40. ^ Нгуен, Т; Саттон, А.Д.; Бринда, М; Феттингер, Дж.К.; Лонг, Г.Дж.; Пауэр, ПП (2005). «Синтез стабильного соединения с пятикратной связью между двумя центрами хрома(I)». Science . 310 (5749): 844– 847. Bibcode :2005Sci...310..844N. doi : 10.1126/science.1116789 . PMID  16179432. S2CID  42853922.
  41. ^ Эмсли, Джон (2001). «Хром». Строительные блоки природы: путеводитель по элементам от А до Я. Оксфорд, Англия, Великобритания: Oxford University Press. стр. 495–498. ISBN 978-0-19-850340-8.
  42. ^ Джон Риувертс (14 июля 2017 г.). Элементы загрязнения окружающей среды. Тейлор и Фрэнсис. ISBN 978-1-135-12679-7. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 9 октября 2018 .
  43. ^ abc Национальный исследовательский совет (США). Комитет по биологическому воздействию загрязняющих веществ в атмосфере (1974). Хром. Национальная академия наук. ISBN 978-0-309-02217-0. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 11 марта 2019 .
  44. Champion, Marc (11 января 2018 г.). «Как партнер Trump SoHo оказался в ловушке токсичных горнодобывающих богатств из Казахстана». Bloomberg.com . Bloomberg LP Архивировано из оригинала 14 апреля 2021 г. Получено 21 января 2018 г.
  45. ^ abcd Папп, Джон Ф. "Mineral Yearbook 2015: Chromium" (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 10 января 2019 года . Получено 3 июня 2015 года .
  46. ^ Флейшер, Майкл (1982). «Новые названия минералов» (PDF) . American Mineralogist . 67 : 854–860 . Архивировано (PDF) из оригинала 26 сентября 2021 г. . Получено 16 февраля 2009 г. .
  47. Chromium Архивировано 17 сентября 2021 г. на Wayback Machine (с данными о местоположении), Mindat.
  48. ^ Хром из трубки Удачная-Восточная, Далдын, кимберлитовое поле Далдын-Алакит, Республика Саха (Республика Саха; Якутия), Восточно-Сибирский регион, Россия. Архивировано 26 сентября 2021 года на Wayback Machine , Миндат.
  49. ^ Гонсалес, AR; Ндунгу, K.; Флегал, AR (2005). «Естественное наличие шестивалентного хрома в водоносном горизонте Aromas Red Sands, Калифорния». Environmental Science and Technology . 39 (15): 5505– 5511. Bibcode : 2005EnST...39.5505G. doi : 10.1021/es048835n. PMID  16124280.
  50. ^ Коттерелл, Морис (2004). Терракотовые воины: Тайные коды армии императора . Внутренние традиции / Bear & Co. стр. 102. ISBN 1-59143-033-X.
  51. ^ Луо, Чжэвэнь (1993). Императорские гробницы и мавзолеи Китая . Издательство иностранных языков. п. 44. ИСБН 7-119-01619-9.
  52. ^ Дж. К. Маквей (1984). Энергия во всем мире: введение в энергетические исследования, мировые ресурсы, потребности, использование. Pergamon Press. стр. 24. ISBN 0-08-031650-6.
  53. ^ Жак Гертен; Джеймс А. Джейкобс; Синтия П. Авакян (2005). Справочник по хрому(VI) . ЦРК Пресс. ISBN 978-1-56670-608-7.
  54. ^ Мейер, Р.Дж. (1962). Chrom: Teil A – Lieferung 1. Geschichtliches · Vorkommen · Technologie · Element bis Physikalische Eigenschaften (на немецком языке). Берлин, Гейдельберг: Springer Berlin Heidelberg Выходные данные Springer. ISBN 978-3-662-11865-8. OCLC  913810356.
  55. ^ Леманни, Иоаннис Готтлоб (1766). De Nova Minerae Plumbi Specie Crystallina Rubra, Epistola. Архивировано из оригинала 24 июля 2020 года . Проверено 7 октября 2018 г.
  56. ^ abc Гертен, Жак; Джейкобс, Джеймс Алан и Авакян, Синтия П. (2005). Справочник по хрому (VI) . ЦРК Пресс. стр. 7–11. ISBN 978-1-56670-608-7.
  57. ^ Уикс, Мэри Эльвира (1932). «Открытие элементов. V. Хром, молибден, вольфрам и уран». Журнал химического образования . 9 (3): 459–73 . Bibcode : 1932JChEd...9..459W. doi : 10.1021/ed009p459. ISSN  0021-9584.
  58. ^ Кастеран, Рене. «Добыча хромита». Орегонская энциклопедия . Портлендский государственный университет и Орегонское историческое общество. Архивировано из оригинала 26 сентября 2021 г. Получено 1 октября 2018 г.
  59. ^ Воклен, Луи Николя (1798). «Воспоминания о новой металлической кислоте, которая существует в сурике». Журнал естественной философии, химии и искусств . 3 : 145–146 . Архивировано из оригинала 10 июня 2024 г. Получено 8 января 2019 г.
  60. ^ Гленн, Уильям (1895). «Хром в регионе Южных Аппалачей». Труды Американского института горных, металлургических и нефтяных инженеров . 25 : 482. Архивировано из оригинала 26 сентября 2021 г. Получено 8 января 2019 г.
  61. ^ van der Krogt, Peter. "Chromium". Архивировано из оригинала 26 сентября 2021 г. Получено 24 августа 2008 г.
  62. ^ Ортт, Ричард А. младший. «Soldier's Delight, Baltimore Country». Департамент природных ресурсов Мэриленда . Геологическая служба Мэриленда. Архивировано из оригинала 3 мая 2021 г. Получено 13 мая 2019 г.
  63. ^ Билгин, Ариф; Чаглар, Бурхан (ред.). Klasikten Moderne Osmanlı Ekonomisi. Турция: Кроник Китап. п. 240. Архивировано из оригинала 18 апреля 2021 года . Проверено 24 сентября 2020 г.
  64. ^ abc Деннис, Дж. К.; Сач, Т. Э. (1993). «История хромирования». Никелирование и хромирование . Woodhead Publishing. С. 9–12. ISBN 978-1-85573-081-6.
  65. ^ abcd Папп, Джон Ф. и Липин, Брюс Р. (2006). "Хромит". Промышленные минералы и горные породы: товары, рынки и использование (7-е изд.). SME. ISBN 978-0-87335-233-8. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 5 июня 2020 .
  66. ^ Папп, Джон Ф. "Mineral Yearbook 2002: Chromium" (PDF) . Геологическая служба США. Архивировано (PDF) из оригинала 10 января 2019 года . Получено 16 февраля 2009 года .
  67. ^ Моррисон, RD; Мерфи, BL (4 августа 2010). Экологическая экспертиза: Руководство по конкретным загрязнителям. Academic Press. ISBN 978-0-08-049478-4. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 30 октября 2020 .
  68. ^ Дэвис, Дж. Р. (2000). Справочник по сплавам: нержавеющие стали (на африкаанс). Materials Park, OH: ASM International. стр.  1– 5. ISBN 978-0-87170-649-2. OCLC  43083287. Архивировано из оригинала 1 июля 2021 г. . Получено 5 октября 2018 г. .
  69. ^ Bhadeshia, HK. "Nickel-Based Superalloys". Кембриджский университет. Архивировано из оригинала 25 августа 2006 года . Получено 17 февраля 2009 года .
  70. ^ «Хром, никель и сварка». Монографии МАИР . 49. Международное агентство по изучению рака: 49–50 . 1990.
  71. ^ "Stainless Steel Grade 332 (UNS S33200)". AZoNetwork. 5 марта 2013 г. Архивировано из оригинала 3 июня 2021 г. Получено 1 июня 2021 г.
  72. ^ "Super Alloy INCOLOY Alloy 800 (UNS N08800)". AZoNetwork. 3 июля 2013 г. Архивировано из оригинала 3 июня 2021 г. Получено 1 июня 2021 г.
  73. ^ «Руководство по унифицированным устройствам управления дорожным движением (чрезвычайное военное издание)» (PDF) . Вашингтон, округ Колумбия: Американская ассоциация государственных дорожных чиновников. Ноябрь 1942 г. стр. 52. Архивировано (PDF) из оригинала 29 апреля 2021 г. . Получено 8 июля 2021 г. .
  74. ^ Государственный департамент, США. «Союзнические отношения и переговоры с Турцией» (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 9 ноября 2020 г.
  75. ^ Breitsameter, M (15 августа 2002 г.). «Термическое напыление против твердого хромирования». Azo Materials . AZoNetwork. Архивировано из оригинала 23 апреля 2021 г. Получено 1 октября 2018 г.
  76. ^ Эдвардс, Дж. (1997). Системы покрытий и обработки поверхности для металлов . Finishing Publications Ltd. и ASMy International. стр.  66–71 . ISBN 978-0-904477-16-0.
  77. ^ Zhao J, Xia L, Sehgal A, Lu D, McCreery RL, Frankel GS (2001). "Влияние хромата и хроматных конверсионных покрытий на коррозию алюминиевого сплава 2024-T3". Surface and Coatings Technology . 140 (1): 51– 57. doi :10.1016/S0257-8972(01)01003-9. hdl : 1811/36519 .
  78. ^ Cotell, CM; Sprague, JA; Smidt, FA (1994). ASM Handbook: Surface Engineering. ASM International. ISBN 978-0-87170-384-2. Получено 17 февраля 2009 г.
  79. ^ Gettens, Rutherford John (1966). "Хром желтый". Painting Materials: A Short Encyclopaedia . Courier Dover Publications. стр.  105–106 . ISBN 978-0-486-21597-6.
  80. ^ Герд Ангер и др. «Соединения хрома» Энциклопедия промышленной химии Ульмана 2005, Wiley-VCH, Вайнхайм. doi :10.1002/14356007.a07_067
  81. ^ Маррион, Аластер (2004). Химия и физика покрытий. Королевское химическое общество. стр. 287–. ISBN 978-0-85404-604-1.
  82. ^ Мосс, Южная Каролина; Ньюнхэм, RE (1964). «Положение хрома в рубине» (PDF) . Zeitschrift für Kristallographie . 120 ( 4–5 ): 359–363 . Бибкод : 1964ZK....120..359M. дои : 10.1524/zkri.1964.120.4-5.359. Архивировано (PDF) из оригинала 8 марта 2012 года . Проверено 27 апреля 2009 г.
  83. ^ Вебб, Колин Э.; Джонс, Джулиан Д.К. (2004). Справочник по лазерной технологии и ее применению: проектирование лазеров и лазерные системы. CRC Press. стр. 323–. ISBN 978-0-7503-0963-9.
  84. ^ ab Hingston, J; Collins, CD; Murphy, RJ; Lester, JN (2001). "Выщелачивание консервантов древесины на основе хромированного арсената меди: обзор". Environmental Pollution . 111 (1): 53– 66. doi :10.1016/S0269-7491(00)00030-0. PMID  11202715.
  85. ^ Браун, Э. М. (1997). «Конформационное исследование коллагена под воздействием процедур дубления». Журнал Американской ассоциации химиков по коже . 92 : 225–233 .
  86. ^ Шрирам, К.; Рамасами, Т. (2003). «Поддержание процесса дубления путем сохранения, восстановления и лучшего использования хрома». Ресурсы, сохранение и переработка . 38 (3): 185– 212. Bibcode : 2003RCR....38..185S. ​​doi : 10.1016/S0921-3449(02)00151-9.
  87. ^ Цян, Таотао; Гао, Синь; Жэнь, Цзин; Чэнь, Сяоке; Ван, Сюэчуань (9 декабря 2015 г.). «Система дубления без хрома и без хрома на основе гиперразветвленного полимера». ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 4 (3): 701– 707. doi :10.1021/acssuschemeng.5b00917.
  88. ^ Барнхарт, Джоэл (1997). «Встречи, использование и свойства хрома». Регулирующая токсикология и фармакология . 26 (1): S3 – S7 . doi :10.1006/rtph.1997.1132. ISSN  0273-2300. PMID  9380835.
  89. ^ Weckhuysen, Bert M; Schoonheydt, Robert A (1999). "Olefin polymerization over supported chromium oxide catalysts" (PDF) . Catalysis Today . 51 (2): 215– 221. doi :10.1016/S0920-5861(99)00046-2. hdl :1874/21357. S2CID  98324455. Архивировано (PDF) из оригинала 14 апреля 2021 г. . Получено 5 октября 2018 г. .
  90. ^ Twigg, MVE (1989). "The Water-Gas Shift Reaction". Catalyst Handbook . Taylor & Francis. ISBN 978-0-7234-0857-4.
  91. ^ Rhodes, C; Hutchings, GJ; Ward, AM (1995). «Реакция конверсии вода-газ: поиск механистической границы». Catalysis Today . 23 : 43–58 . doi :10.1016/0920-5861(94)00135-O.
  92. ^ Lazier, WA & Arnold, HR (1939). "Copper Chromite Catalyst". Organic Syntheses . 19 : 31; Собрание томов , т. 2, стр. 142.
  93. ^ Маллинсон, Джон К. (1993). "Диоксид хрома". Основы магнитной записи . Academic Press. стр. 32. ISBN 978-0-12-466626-9.
  94. ^ Тосиро Дои; Иоан Д. Маринеску; Сюхей Курокава (30 ноября 2011 г.). Достижения в области технологий полировки CMP. Уильям Эндрю. стр. 60–. ISBN 978-1-4377-7860-1.
  95. ^ Барал, Анил; Энгелькен, Роберт Д. (2002). «Регулирование на основе хрома и экологизация в металлообрабатывающей промышленности в США». Environmental Science & Policy . 5 (2): 121– 133. Bibcode : 2002ESPol...5..121B. doi : 10.1016/S1462-9011(02)00028-X.
  96. ^ Содерберг, Тим (3 июня 2019 г.). «Окислители». LibreTexts . MindTouch. Архивировано из оригинала 22 апреля 2021 г. . Получено 8 сентября 2019 г. .
  97. ^ Рот, Александр (1994). Методы вакуумной герметизации. Springer Science & Business Media. С. 118–. ISBN 978-1-56396-259-2.
  98. ^ Ланкашир, Роберт Дж. (27 октября 2008 г.). «Определение железа с использованием дихромата калия: окислительно-восстановительные индикаторы». Кафедра химии UWI, Ямайка. Архивировано из оригинала 18 апреля 2021 г. Получено 8 сентября 2019 г.
  99. ^ Гарверик, Линда (1994). Коррозия в нефтехимической промышленности. ASM International. ISBN 978-0-87170-505-1. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 5 июня 2020 .
  100. ^ Шахид Уль-Ислам (18 июля 2017 г.). Растительные натуральные продукты: производные и применение. Wiley. стр. 74–. ISBN 978-1-119-42388-1. Архивировано из оригинала 10 июня 2024 . Получено 17 октября 2018 .
  101. ^ Винсент, Дж. Б. (2013). «Хром: он необходим, фармакологически значим или токсичен?». В Астрид Сигель; Хельмут Сигель; Роланд КО Сигель (ред.). Взаимосвязи между ионами необходимых металлов и болезнями человека . Ионы металлов в науках о жизни. Том 13. Springer. С.  171– 198. doi :10.1007/978-94-007-7500-8_6. ISBN 978-94-007-7499-5. PMID  24470092.
  102. ^ Марет, Вольфганг (2019). «Глава 9. Добавки хрома в здоровье человека, метаболический синдром и диабет». В Sigel, Астрид; Фрайзингер, Ева; Sigel, Роланд КО; Карвер, Пегги Л. (ред.). Основные металлы в медицине: терапевтическое использование и токсичность ионов металлов в клинике; В: Ионы металлов в науках о жизни . Том 19. Берлин: de Gruyter GmbH. стр.  231– 251. doi : 10.1515/9783110527872-015. ISBN 978-3-11-052691-2. PMID  30855110. {{cite book}}: |journal=проигнорировано ( помощь )
  103. ^ Wise, SS; Wise, JP Sr (2012). «Хром и геномная стабильность». Mutation Research/Fundamental and Molecular Mechanisms of Mutagenesis . 733 ( 1– 2): 78– 82. Bibcode :2012MRFMM.733...78W. doi :10.1016/j.mrfmmm.2011.12.002. PMC 4138963. PMID  22192535 . 
  104. ^ "ToxFAQs: Chromium". Агентство по токсичным веществам и реестру заболеваний, Центры по контролю и профилактике заболеваний . Февраль 2001 г. Архивировано из оригинала 8 июля 2014 г. Получено 2 октября 2007 г.
  105. ^ Винсент, Дж. Б. (2015). «Является ли фармакологический способ действия хрома(III) вторым мессенджером?». Biological Trace Element Research . 166 (1): 7– 12. Bibcode : 2015BTER..166....7V. doi : 10.1007/s12011-015-0231-9. PMID  25595680. S2CID  16895342.
  106. ^ ab Thor, MY; Harnack, L; King, D; Jasthi, B; Pettit, J (2011). «Оценка полноты и надежности состава хрома в пищевых продуктах в литературе». Журнал состава и анализа пищевых продуктов . 24 (8): 1147– 1152. doi :10.1016/j.jfca.2011.04.006. PMC 3467697. PMID 23066174  . 
  107. ^ Kamerud KL; Hobbie KA; Anderson KA (2013). «Нержавеющая сталь выщелачивает никель и хром в продукты питания во время приготовления». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 61 (39): 9495–9501 . Bibcode : 2013JAFC...61.9495K. doi : 10.1021/jf402400v. PMC 4284091. PMID  23984718 . 
  108. ^ Flint GN; Packirisamy S (1997). «Чистота пищи, приготовленной в посуде из нержавеющей стали». Пищевые добавки и загрязняющие вещества . 14 (2): 115– 126. doi :10.1080/02652039709374506. PMID  9102344.
  109. ^ ab "Chromium". Референсные значения питательных веществ для Австралии и Новой Зеландии . 2014. Архивировано из оригинала 7 октября 2021 г. Получено 4 октября 2018 г.
  110. ^ ab "Потребности в питательных веществах и рекомендуемые диетические нормы для индийцев: отчет экспертной группы Индийского совета медицинских исследований. стр. 283–295 (2009)" (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 15 июня 2016 г. . Получено 3 октября 2018 г. .
  111. ^ ab "DRIs for Chromium (μg/day)" (PDF) . Обзор рекомендуемых норм потребления для японцев . 2015. стр. 41. Архивировано (PDF) из оригинала 23 апреля 2021 г. . Получено 4 октября 2018 г. .
  112. ^ ab "Chromium. IN: Диетические референтные дозы витамина A, витамина K, мышьяка, бора, хрома, хрома, йода, железа, марганца, молибдена, никеля, кремния, ванадия и хрома". Institute of Medicine (US) Panel on Micronutrients, National Academy Press . 2001. pp.  197–223 . Архивировано из оригинала 24 января 2021 г. Получено 3 октября 2018 г.
  113. ^ «Обзор рекомендуемых норм потребления пищевых продуктов для населения ЕС, разработанный Группой EFSA по диетическим продуктам, питанию и аллергиям» (PDF) . 2017. Архивировано (PDF) из оригинала 28 августа 2017 г. Получено 5 сентября 2017 г.
  114. ^ Допустимые верхние уровни потребления витаминов и минералов (PDF) , Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов, 2006, архивировано (PDF) из оригинала 16 марта 2016 г. , извлечено 24 июля 2016 г.
  115. ^ "Федеральный регистр 27 мая 2016 г. Маркировка пищевых продуктов: Пересмотр этикеток с информацией о пищевой ценности и пищевых добавках. Страница FR 33982" (PDF) . Архивировано (PDF) из оригинала 8 августа 2016 г. . Получено 31 августа 2017 г. .
  116. ^ "Daily Value Reference of the Dietary Supplement Label Database (DSLD)". База данных этикеток диетических добавок (DSLD) . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 г. . Получено 16 мая 2020 г. .
  117. ^ "База данных по составу продуктов питания Министерства сельского хозяйства США". Служба сельскохозяйственных исследований Министерства сельского хозяйства США . Апрель 2018 г. Архивировано из оригинала 3 декабря 2019 г. Получено 4 октября 2018 г.
  118. ^ Kumpulainen, JT (1992). «Содержание хрома в продуктах питания и диетах». Biological Trace Element Research . 32 ( 1– 3): 9– 18. Bibcode :1992BTER...32....9K. doi :10.1007/BF02784582. PMID  1375091. S2CID  10189109.
  119. ^ Grijalva Haro, MI; Ballesteros Vázquez, MN; Cabrera Pacheco, RM (2001). «Содержание хрома в продуктах питания и оценка его потребления в рационе на северо-западе Мексики». Arch Latinoam Nutr (на испанском языке). 51 (1): 105–110 . PMID  11515227.
  120. ^ ab Кантор, Элизабет Д.; Рем, Колин Д.; Ду, Мэнменг; Уайт, Эмили; Джованнуччи, Эдвард Л. (11 октября 2017 г.). «Тенденции в использовании пищевых добавок среди взрослых в США в период с 1999 по 2012 гг.». JAMA . 316 (14): 1464– 1474. doi :10.1001/jama.2016.14403. PMC 5540241 . PMID  27727382. 
  121. ^ ab Stehle, P; Stoffel-Wagner, B; Kuh, KS (6 апреля 2014 г.). «Парентеральное обеспечение микроэлементами: недавние клинические исследования и практические выводы». European Journal of Clinical Nutrition . 70 (8): 886– 893. doi :10.1038/ejcn.2016.53. PMC 5399133. PMID  27049031 . 
  122. ^ Финч, Кэролин Вайглейн (февраль 2015 г.). «Обзор потребностей в микроэлементах для недоношенных детей: каковы текущие рекомендации для клинической практики?». Nutrition in Clinical Practice . 30 (1): 44–58 . doi :10.1177/0884533614563353. PMID  25527182.
  123. ^ ab Vincent, John B (2010). «Хром: празднование 50-летия как важнейшего элемента?». Dalton Transactions . 39 (16): 3787– 3794. doi :10.1039/B920480F. PMID  20372701.
  124. ^ ab Шварц, К; Мерц, В (1959). «Хром(III) и фактор толерантности к глюкозе». Архивы биохимии и биофизики . 85 : 292– 95. doi :10.1016/0003-9861(59)90479-5. PMID  14444068.
  125. ^ Квалифицированные FDA медицинские заявления: Письма о принудительном исполнении, Письма об отказе, Управление по контролю за продуктами питания и лекарственными средствами США, дело № 2004Q-0144 (август 2005 г.).
  126. ^ «Квалифицированные медицинские заявления: Письма о дискреционном праве на принудительное исполнение». Управление по контролю за продуктами и лекарствами США. 28 марта 2024 г. Получено 19 октября 2024 г.
  127. ^ "Монография: Хром (из пиколината хрома)". Health Canada. 9 декабря 2009 г. Архивировано из оригинала 9 мая 2020 г. Получено 18 октября 2018 г.
  128. ^ Научное мнение об обосновании утверждений о пользе для здоровья, связанных с хромом, и его вкладом в нормальный метаболизм макронутриентов (ID 260, 401, 4665, 4666, 4667), поддержанием нормальной концентрации глюкозы в крови (ID 262, 4667), вкладом в поддержание или достижение нормальной массы тела (ID 339, 4665, 4666) и снижением утомляемости и усталости (ID 261) в соответствии со статьей 13(1) Регламента (ЕС) № 1924/2006 Архивировано 21 апреля 2020 г. в Wayback Machine Европейское агентство по безопасности пищевых продуктов EFSA J 2010;8(10)1732.
  129. ^ Сан Мауро-Мартин I, Руис-Леон AM, Камина-Мартин MA и др. (2016). "[Добавки хрома у пациентов с диабетом 2 типа и высоким риском диабета 2 типа: метаанализ рандомизированных контролируемых исследований]". Nutr Hosp (на испанском языке). 33 (1): 27. PMID  27019254.
  130. ^ Абдоллахи, М; Фаршчи, А; Никфар, С; Сейедифар, М (2013). «Влияние хрома на профили глюкозы и липидов у пациентов с диабетом 2 типа; метаанализ обзора рандомизированных исследований». J Pharm Pharm Sci . 16 (1): 99–114 . doi : 10.18433/J3G022 . PMID  23683609.
  131. ^ Suksomboon, N; Poolsup, N; Yuwanakorn, A (17 марта 2013 г.). «Систематический обзор и метаанализ эффективности и безопасности добавок хрома при диабете». J Clin Pharm Ther . 39 (3): 292–306 . doi : 10.1111/jcpt.12147 . PMID  24635480. S2CID  22326435.
  132. ^ Бейли, Кристофер Х (январь 2014 г.). «Улучшенные метааналитические методы не показывают никакого эффекта добавок хрома на уровень глюкозы натощак». Biol Trace Elem Res . 157 (1): 1– 8. Bibcode : 2014BTER..157....1B. doi : 10.1007/s12011-013-9863-9. PMID  24293356. S2CID  2441511.
  133. ^ Костелло, Ребекка Б.; Дуайер, Джоанна Т.; Бейли, Реган Л. (30 мая 2016 г.). «Добавки хрома для контроля гликемии при диабете 2 типа: ограниченные доказательства эффективности». Nutrition Reviews . 74 (7): 455– 468. doi :10.1093/nutrit/nuw011. PMC 5009459 . PMID  27261273. 
  134. ^ ab Tian, ​​Honglian; Guo, Xiaohu; Wang, Xiyu; He, Zhiyun; Sun, Rao; Ge, Sai; Zhang, Zongjiu (2013). "Добавки пиколината хрома для взрослых с избыточным весом или ожирением". Cochrane Database Syst Rev. 2013 ( 11): CD010063. doi :10.1002/14651858.CD010063.pub2. PMC 7433292. PMID  24293292 . 
  135. ^ ab Onakpoya, I; Posadzki, P; Ernst, E (2013). «Добавки хрома при избыточном весе и ожирении: систематический обзор и метаанализ рандомизированных клинических испытаний». Obes Rev. 14 ( 6): 496–507 . doi :10.1111/obr.12026. PMID  23495911. S2CID  21832321.
  136. ^ Lefavi RG, Anderson RA, Keith RE, Wilson GD, McMillan JL, Stone MH (1992). «Эффективность добавок хрома у спортсменов: акцент на анаболизм». International Journal of Sport Nutrition . 2 (2): 111– 122. doi :10.1123/ijsn.2.2.111. PMID  1299487.
  137. ^ Vincent JB (2003). «Потенциальная ценность и токсичность пиколината хрома как пищевой добавки, средства для снижения веса и средства для развития мышц». Sports Med . 33 (3): 213– 230. doi :10.2165/00007256-200333030-00004. PMID  12656641. S2CID  9981172.
  138. ^ Jenkinson DM, Harbert AJ (2008). «Добавки и спорт». Am Fam Physician . 78 (9): 1039– 1046. PMID  19007050.
  139. ^ Maughan RJ, Burke LM и др. (2018). «Заявление о консенсусе МОК: пищевые добавки и высокоэффективные спортсмены». Международный журнал спортивного питания и метаболизма упражнений . 28 (2): 104–125 . doi :10.1123/ijsnem.2018-0020. PMC 5867441. PMID  29589768 . 
  140. ^ Ислам ММ, Карим МР, Чжэн X, Ли X (2018). «Загрязнение почвы, воды и продуктов питания тяжелыми металлами и металлоидами в Бангладеш: критический обзор». Международный журнал исследований окружающей среды и общественного здравоохранения . 15 (12): 2825. doi : 10.3390/ijerph15122825 . PMC 6313774. PMID  30544988 . 
  141. ^ ab Бакши А, Паниграхи АК (2018). «Комплексный обзор изменений, вызванных хромом, у пресноводных рыб». Toxicol Rep . 5 : 440–447 . Bibcode : 2018ToxR....5..440B. doi : 10.1016/j.toxrep.2018.03.007. PMC 5977408. PMID  29854615 . 
  142. ^ Ahmed AR, Jha AN, Davies SJ (2012). «Эффективность хрома как усилителя роста зеркального карпа (Cyprinus carpio L): комплексное исследование с использованием биохимических, генетических и гистологических ответов». Biol Trace Elem Res . 148 (2): 187– 197. Bibcode : 2012BTER..148..187A. doi : 10.1007/s12011-012-9354-4. PMID  22351105. S2CID  16154712.
  143. ^ Barceloux, Donald G; Barceloux, Donald (1999). «Хром». Клиническая токсикология . 37 (2): 173– 194. doi :10.1081/CLT-100102418. PMID  10382554.
  144. ^ ab Katz, SA; Salem, H (1992). «Токсикология хрома в отношении его химической видоизменения: обзор». Журнал прикладной токсикологии . 13 (3): 217– 224. doi :10.1002/jat.2550130314. PMID  8326093. S2CID  31117557.
  145. ^ Истмонд, ДА; МакГрегор, ДЖТ; Слесински, РС (2008). «Трехвалентный хром: оценка генотоксического риска незаменимого микроэлемента и широко используемой пищевой добавки для человека и животных». Критические обзоры в токсикологии . 38 (3): 173– 190. doi :10.1080/10408440701845401. PMID  18324515. S2CID  21033504.
  146. ^ Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0141". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  147. ^ Даян, А.Д.; Пейн, А.Дж. (2001). «Механизмы хромовой токсичности, канцерогенности и аллергенности: обзор литературы с 1985 по 2000 год». Human & Experimental Toxicology . 20 (9): 439– 451. Bibcode : 2001HETox..20..439D. doi : 10.1191/096032701682693062 . PMID  11776406. S2CID  31351037.
  148. ^ Ньюман, Д. (1890). «Случай аденокарциномы левого нижнего носового раковинного тела и перфорации носовой перегородки у рабочего, работающего с хромовыми пигментами». Glasgow Medical Journal . 33 : 469–470 .
  149. ^ Лангард, С. (1990). «Сто лет хрома и рака: обзор эпидемиологических данных и отдельных отчетов о случаях». Американский журнал промышленной медицины . 17 (2): 189–214 . doi :10.1002/ajim.4700170205. PMID  2405656.
  150. ^ Коэн, MD; Каргацин, B; Кляйн, CB; Коста, M (1993). «Механизмы хромовой канцерогенности и токсичности». Критические обзоры по токсикологии . 23 (3): 255– 281. doi :10.3109/10408449309105012. PMID  8260068.
  151. ^ Методы разработки оценок риска ингаляционного рака для соединений хрома и никеля. Research Triangle Park, NC: Агентство по охране окружающей среды США, Управление планирования и стандартов качества воздуха, Отдел воздействия на здоровье и окружающую среду. 2011. Архивировано (PDF) из оригинала 22 апреля 2021 г. Получено 19 марта 2015 г.
  152. ^ Ngan, V (2002). "Аллергия на хром". DermNet NZ. Архивировано из оригинала 7 июля 2016 года . Получено 7 июня 2008 года .
  153. ^ Basketter, David; Horev, L; Slodovnik, D; Merimes, S; Trattner, A; Ingber, A (2000). «Исследование порога аллергической реактивности к хрому». Contact Dermatitis . 44 (2): 70– 74. doi :10.1034/j.1600-0536.2001.440202.x. PMID  11205406. S2CID  45426346.
  154. ^ Базелт, Рэндалл С. (2008). Распределение токсичных лекарств и химикатов в организме человека (8-е изд.). Foster City: Biomedical Publications. стр.  305–307 . ISBN 978-0-9626523-7-0.
  155. ^ "Вода в США содержит большое количество вероятного канцерогена: исследование". Yahoo News . 19 декабря 2010 г. Архивировано из оригинала 23 декабря 2010 г. Получено 19 декабря 2010 г.
  156. ^ Джеймс, Брюс (1996). «Проблема очистки почвы, загрязненной хромом». Environmental Science and Technology . 30 (6): 248A – 251A . doi :10.1021/es962269h. PMID  21648723.

Общая библиография

Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Хром&oldid=1272485155#Хром(V)_и_хром(IV)"