Иридий

Химический элемент с атомным номером 77 (Ir)
Иридий,  77 Ir
Кусочки чистого иридия
Иридий
Произношение/ ɪ ˈ r ɪ d i ə m / ​( i- RID -ee-əm )
ПоявлениеСеребристо-белый
Стандартный атомный вес A r °(Ir)
Иридий в периодической таблице
ВодородГелий
ЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеоновый
НатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлораргон
КалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецЖелезоКобальтникельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптон
РубидийСтронцийИттрийЦирконийниобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийОловоСурьмаТеллурЙодКсенон
ЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимнеодимовыйПрометийСамарийевропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоМеркурий (элемент)ТаллийВестиВисмутПолонийАстатинрадон
ФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклийкалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБорийХассийМейтнерийДармштадтиумРентгенийКопернициумНихонийФлеровийМосковиумЛиверморийТеннессинОганесон
Род

Ир

Мт
осмийиридийплатина
Атомный номер ( Z )77
Группагруппа 9
Периодпериод 6
Блокировать  d-блок
Электронная конфигурация[ Хе ] 4ф 1472
Электронов на оболочку2, 8, 18, 32, 15, 2
Физические свойства
Фаза в  STPтвердый
Температура плавления2719  К (2446 °С, 4435 °F)
Точка кипения4403 К (4130 °С, 7466 °F)
Плотность (при 20°С)22,562 г/см 3 [3]
когда жидкость (при  т.пл. )19 г/см 3
Теплота плавления41,12  кДж/моль
Теплота парообразования564 кДж/моль
Молярная теплоемкость25,10 Дж/(моль·К)
Давление пара
Р  (Па)1101001 к10 тыс.100 тыс.
в  Т  (К)271329573252361440694659
Атомные свойства
Степени окисленияобщие: +3, +4
−3, ? −2, ? −1, [4] 0, ? +1, [4] +2, [4] +5, [4] +6, [4] +7, ? +8, ? +9 [5]
ЭлектроотрицательностьШкала Полинга: 2,20
Энергии ионизации
  • 1-й: 880 кДж/моль
  • 2-й: 1600 кДж/моль
Атомный радиусэмпирический: 136  pm
Радиус ковалентной связи141±6 вечера
Цветные линии в спектральном диапазоне
Спектральные линии иридия
Другие свойства
Естественное явлениеизначальный
Кристаллическая структурагранецентрированная кубическая (ГЦК) ( cF4 )
Постоянная решетки
Гранецентрированная кубическая кристаллическая структура для иридия
а  = 383,92 пм (при 20 °C) [3]
Тепловое расширение6,47 × 10−6 /К ( при 20 °С) [3]
Теплопроводность147 Вт/(м⋅К)
Удельное электрическое сопротивление47,1 нОм⋅м (при 20 °C)
Магнитное упорядочениепарамагнитный [6]
Молярная магнитная восприимчивость+25,6 × 10 -6  см 3 /моль (298 К) [7]
модуль Юнга528 ГПа
Модуль сдвига210 ГПа
Модуль объемной упругости320 ГПа
Скорость звука тонкий стержень4825 м/с (при 20 °C)
Коэффициент Пуассона0,26
Твёрдость по шкале Мооса6.5
Твёрдость по Виккерсу1760–2200 МПа
Твёрдость по Бринеллю1670 МПа
Номер CAS7439-88-5
История
Открытие и первая изоляцияСмитсон Теннант (1803)
Изотопы иридия
Основные изотопы [8]Разлагаться
избытокпериод полураспада ( t 1/2 )режимпродукт
191 Ир37,3%стабильный
192 Ирсинт73,827 дн.β 192 Пт
ε192 Ос
192м2 ИКсинт241 годЭТО192 Ир
193 Ир62,7%стабильный
 Категория: Иридий
| ссылки

Иридийхимический элемент ; он имеет символ Ir и атомный номер 77. Очень твёрдый, хрупкий, серебристо-белый переходный металл платиновой группы , он считается вторым по плотности встречающимся в природе металлом (после осмия ) с плотностью 22,56 г/см 3 (0,815 фунта/куб. дюйм), как определено экспериментальной рентгеновской кристаллографией . [a] 191 Ir и 193 Ir — единственные два встречающихся в природе изотопа иридия, а также единственные стабильные изотопы ; последний является более распространённым. Это один из самых коррозионно -стойких металлов, даже при температурах до 2000 °C (3630 °F).

Иридий был обнаружен в 1803 году в кислотонерастворимых остатках платиновых руд английским химиком Смитсоном Теннантом . Название иридий , происходящее от греческого слова iris (радуга), относится к различным цветам его соединений. Иридий является одним из самых редких элементов в земной коре , с предполагаемым годовым производством всего 6800 килограммов (15 000 фунтов) в 2023 году.

Доминирующими применениями иридия являются сам металл и его сплавы, как в высокопроизводительных свечах зажигания , тиглях для перекристаллизации полупроводников при высоких температурах и электродах для производства хлора в хлорщелочном процессе . Важными соединениями иридия являются хлориды и иодиды в промышленном катализе . Иридий является компонентом некоторых OLED .

Иридий содержится в метеоритах в гораздо большем количестве, чем в земной коре. [10] По этой причине необычно высокое содержание иридия в слое глины на границе мелового и палеогенового периодов породило гипотезу Альвареса о том, что удар массивного внеземного объекта вызвал вымирание нептичьих динозавров и многих других видов 66 миллионов лет назад , что, как теперь известно, было вызвано ударом, образовавшим кратер Чиксулуб . Аналогичным образом, аномалия иридия в образцах керна из Тихого океана предполагает удар Элтанина примерно 2,5 миллиона лет назад. [11]

Характеристики

Физические свойства

Сплющенная капля темно-серого вещества
Одна тройская унция (31,1035 грамма ) иридия, выплавленного в дуговой печи.

Член платиновой группы металлов, иридий белый, напоминающий платину, но с легким желтоватым оттенком. Из-за своей твердости, хрупкости и очень высокой температуры плавления твердый иридий трудно обрабатывать, формовать или обрабатывать; поэтому вместо него обычно используется порошковая металлургия . [12] Это единственный металл, сохраняющий хорошие механические свойства на воздухе при температурах выше 1600 °C (2910 °F). [13] Он имеет 10-ю самую высокую температуру кипения среди всех элементов и становится сверхпроводником при температурах ниже 0,14  К (−273,010 °C; −459,418 °F). [14]

Модуль упругости иридия является вторым по величине среди металлов, уступая только осмию . [13] Это, вместе с высоким модулем сдвига и очень низким значением коэффициента Пуассона (соотношение продольной и поперечной деформации ), указывает на высокую степень жесткости и сопротивления деформации, которые сделали его изготовление в полезные компоненты делом большой трудности. Несмотря на эти ограничения и высокую стоимость иридия, был разработан ряд приложений, где механическая прочность является существенным фактором в некоторых чрезвычайно тяжелых условиях, встречающихся в современной технологии. [13]

Измеренная плотность иридия лишь немного ниже (примерно на 0,12%), чем у осмия, самого плотного из известных металлов . [15] [16] Возникла некоторая двусмысленность относительно того, какой из двух элементов был плотнее, из-за небольшой разницы в плотности и трудностей в ее точном измерении, [17] но, с увеличением точности коэффициентов, используемых для расчета плотности, данные рентгеновской кристаллографии дали плотности 22,56 г/см 3 (0,815 фунта/куб. дюйм) для иридия и 22,59 г/см 3 (0,816 фунта/куб. дюйм) для осмия. [18]

Иридий чрезвычайно хрупок, вплоть до того, что его трудно сваривать , поскольку зона термического влияния трескается, но его можно сделать более пластичным, добавив небольшие количества титана и циркония (по-видимому, 0,2% каждого из них работают хорошо). [19]

Твердость по Виккерсу чистой платины составляет 56 HV, тогда как платина с 50% иридия может достигать более 500 HV. [20] [21]

Химические свойства

Иридий — самый коррозионно-стойкий из известных металлов. [22] Он не подвержен воздействию кислот , включая царскую водку , но может растворяться в концентрированной соляной кислоте в присутствии перхлората натрия. В присутствии кислорода он реагирует с солями цианида . [23] Традиционные окислители также реагируют, включая галогены и кислород [24] при более высоких температурах. [25] Иридий также напрямую реагирует с серой при атмосферном давлении, образуя дисульфид иридия . [26]

Изотопы

Иридий имеет два природных стабильных изотопа , 191 Ir и 193 Ir, с естественным содержанием 37,3% и 62,7% соответственно. [27] Также было синтезировано по меньшей мере 37 радиоизотопов , массовые числа которых варьируются от 164 до 202. 192 Ir , который находится между двумя стабильными изотопами, является наиболее стабильным радиоизотопом с периодом полураспада 73,827 дня и находит применение в брахитерапии [28] и в промышленной радиографии , в частности, для неразрушающего контроля сварных швов в стали в нефтяной и газовой промышленности; источники иридия-192 были задействованы в ряде радиологических аварий. Три других изотопа имеют период полураспада не менее суток — 188 Ir, 189 Ir и 190 Ir. [27] Изотопы с массой ниже 191 распадаются посредством некоторой комбинации β + распада , α распада и (редко) испускания протонов , за исключением 189 Ir, который распадается посредством электронного захвата . Синтетические изотопы тяжелее 191 распадаются посредством β распада , хотя 192 Ir также имеет второстепенный путь распада с электронным захватом. [27] Все известные изотопы иридия были открыты между 1934 и 2008 годами, причем последними открытиями являются 200–202 Ir. [29]

Было охарактеризовано не менее 32 метастабильных изомеров с массовым числом от 164 до 197. Наиболее стабильным из них является 192m2 Ir, который распадается путем изомерного перехода с периодом полураспада 241 год, [27] что делает его более стабильным, чем любой из синтетических изотопов иридия в их основных состояниях. Наименее стабильным изомером является 190m3 Ir с периодом полураспада всего 2 мкс. [27] Изотоп 191 Ir был первым из всех элементов, для которого было показано наличие эффекта Мёссбауэра . Это делает его полезным для мёссбауэровской спектроскопии в исследованиях в области физики, химии, биохимии , металлургии и минералогии . [30]

Химия

Степени окисления [б]
−3[Ir(CO)
3
]3−
−1[Ir(CO) 3 (PPh3 ) ] 1−
0Ир 4 (СО) 12
+1[IrCl(CO)( PPh3 ) 2 ]
+2Ir ( С5Н5 ) 2
+3IrCl3
+4IrO2
+5Ир 4 Ф 20
+6ИРФ
6
+7[Ir( O2 ) O2 ] +
+8ИрО 4
+9[IrO4 ] + [ 5]

Степени окисления

Иридий образует соединения в степенях окисления от −3 до +9, но наиболее распространенными степенями окисления являются +1, +2, +3 и +4. [12] Хорошо охарактеризованные соединения, содержащие иридий в степени окисления +6, включают IrF 6 и оксиды Sr 2 MgIrO 6 и Sr 2 CaIrO 6 . [12] [31] Оксид иридия (VIII) ( IrO 4 ) был получен в условиях матричной изоляции при 6 К в аргоне . [32] Самая высокая степень окисления (+9), которая также является самой высокой зарегистрированной для любого элемента, обнаружена в газообразном [IrO 4 ] + . [5]

Бинарные соединения

Иридий не образует бинарных гидридов . Только один бинарный оксид хорошо охарактеризован: диоксид иридия , IrO
2
. Это сине-черное твердое вещество, которое принимает структуру флюорита . [12] Полуторный оксид , Ir
2
О
3
, описывается как сине-черный порошок, который окисляется до IrO
2
по HNO
3
[24] Известны соответствующие дисульфиды , диселениды , сесквисульфиды и сесквиселениды, а также IrS
3
. [12]

Бинарные тригалогениды, IrX
3
, известны для всех галогенов. [12] Для степеней окисления +4 и выше известны только тетрафторид , пентафторид и гексафторид . [12] Гексафторид иридия, IrF
6
, представляет собой летучее желтое твердое вещество, состоящее из октаэдрических молекул. Разлагается в воде и восстанавливается до IrF
4
[12] Пентафторид иридия также является сильным окислителем, но это тетрамер , Ir
4
Ф
20
, образованный четырьмя октаэдрами, имеющими общие вершины. [12]

Комплексы

Гидратированный трихлорид иридия , обычная соль иридия.

Иридий имеет обширную координационную химию .

Иридий в своих комплексах всегда низкоспиновый . Ir(III) и Ir(IV) обычно образуют октаэдрические комплексы . [12] Полигидридные комплексы известны для степеней окисления +5 и +3. [33] Одним из примеров является IrH 5 (P i Pr 3 ) 2 ( i Pr = изопропил ). [34] Тройной гидрид Mg
6
Ир
2
ЧАС
11
считается, что он содержит как IrH4−
5
и 18-электронный IrH5−
4
анион. [35]

Иридий также образует оксианионы со степенями окисления +4 и +5. K
2
ИрО
3
и КИрО
3
может быть получен из реакции оксида калия или супероксида калия с иридием при высоких температурах. Такие твердые вещества не растворяются в обычных растворителях. [36]

Как и многие элементы, иридий образует важные хлоридные комплексы. Гексахлориридиевая (IV) кислота, H
2
IrCl
6
, и его аммонийная соль являются распространенными соединениями иридия как с промышленной, так и с препаративной точки зрения. [37] Они являются промежуточными продуктами при очистке иридия и используются в качестве прекурсоров для большинства других соединений иридия, а также при приготовлении анодных покрытий. IrCl2−
6
ион имеет интенсивный темно-коричневый цвет и может быть легко восстановлен до более светлого IrCl3−
6
и наоборот. [37] Трихлорид иридия , IrCl
3
, который может быть получен в безводной форме прямым окислением порошка иридия хлором при 650 °C, [37] или в гидратированной форме растворением Ir
2
О
3
в соляной кислоте часто используется в качестве исходного материала для синтеза других соединений Ir(III). [12] Другим соединением, используемым в качестве исходного материала, является гексахлориридат(III) калия, K 3 IrCl 6 . [38]

Органоиридиевая химия

Димер циклооктадиенхлорида иридия является распространенным комплексом Ir(I).

Органические соединения иридия содержат связи иридий- углерод . Ранние исследования выявили очень стабильный тетраиридий додекакарбонил , Ir
4
(Колорадо)
12
. [12] В этом соединении каждый из атомов иридия связан с тремя другими, образуя тетраэдрический кластер. Открытие комплекса Васки ( IrCl(CO)[P(C
6
ЧАС
5
)
3
]
2
) открыл дверь для реакций окислительного присоединения , процесса, фундаментального для полезных реакций. Например, катализатор Крэбтри , гомогенный катализатор для реакций гидрирования . [39] [40]

Скелетная формула химического превращения. Исходные соединения имеют кольцо C5H5 на вершине и атом иридия в центре, который связан с двумя атомами водорода и группой P-PH3 или двумя группами CO. Реакция с алканом под УФ-светом изменяет эти группы.
Окислительное присоединение к углеводородам в химии органоиридия [41] [42]

Комплексы иридия сыграли ключевую роль в развитии активации связи углерод-водород (активация C–H), которая обещает обеспечить функционализацию углеводородов , которые традиционно считаются нереакционноспособными . [43]

История

Платиновая группа

Фотография части черной вазы с коричневым рисунком на ней: Женщина с крыльями на спине держит стрелу в правой руке и подает кувшин мужчине. Перед женщиной стоит маленький олень.
Греческая богиня Ирида , в честь которой был назван иридий.

Открытие иридия тесно связано с открытием платины и других металлов платиновой группы . Первое европейское упоминание платины появляется в 1557 году в трудах итальянского гуманиста Юлия Цезаря Скалигера как описание неизвестного благородного металла, найденного между Дарьеном и Мексикой, «который ни огонь, ни испанское изобретение не смогли превратить в жидкость ». [44] С первых встреч с платиной испанцы обычно считали этот металл своего рода примесью в золоте и обращались с ним как с таковой. Его часто просто выбрасывали, и существовал официальный указ, запрещающий подделку золота примесями платины. [45]

Полумесяц, направленный влево и касающийся справа окружности, содержащей в центре сплошную круглую точку.
Этот алхимический символ платины был создан путем соединения символов серебра (луны) и золота (солнца).
Антонио де Ульоа вошел в историю Европы как первооткрыватель платины.

В 1735 году Антонио де Ульоа и Хорхе Хуан-и-Сантасилия увидели, как коренные американцы добывают платину, пока испанцы путешествовали по Колумбии и Перу в течение восьми лет. Ульоа и Хуан нашли шахты с беловатыми металлическими самородками и привезли их домой в Испанию. Ульоа вернулся в Испанию и основал первую в Испании минералогическую лабораторию и был первым, кто систематически изучал платину, что произошло в 1748 году. Его исторический отчет об экспедиции включал описание платины как не поддающейся ни разделению , ни прокаливанию . Ульоа также предвидел открытие платиновых рудников. После публикации отчета в 1748 году Ульоа не продолжил исследование нового металла. В 1758 году его отправили руководить операциями по добыче ртути в Уанкавелике . [44]

В 1741 году Чарльз Вуд [46] , британский металлург , нашел на Ямайке различные образцы колумбийской платины, которые он отправил Уильяму Браунриггу для дальнейшего исследования.

В 1750 году, после изучения платины, присланной ему Вудом, Браунригг представил Королевскому обществу подробный отчет о металле , заявив, что он не видел упоминаний о нем ни в одном из предыдущих отчетов об известных минералах. [47] Браунригг также отметил чрезвычайно высокую температуру плавления платины и ее тугоплавкое поведение по отношению к буре . Вскоре другие химики по всей Европе начали изучать платину, в том числе Андреас Сигизмунд Маргграф , [48] Торберн Бергман , Йенс Якоб Берцелиус , Уильям Льюис и Пьер Маккер . В 1752 году Хенрик Шеффер опубликовал подробное научное описание металла, который он назвал «белым золотом», включая отчет о том, как ему удалось сплавить платиновую руду с помощью мышьяка . Шеффер описал платину как менее пластичную , чем золото, но с аналогичной устойчивостью к коррозии . [44]

Открытие

Химики, изучавшие платину, растворяли ее в царской водке (смесь соляной и азотной кислот ) для создания растворимых солей. Они всегда наблюдали небольшое количество темного, нерастворимого остатка. [13] Жозеф Луи Пруст считал, что остаток был графитом . [13] Французские химики Виктор Колле-Дескотиль , Антуан Франсуа, граф де Фуркруа и Луи Николя Воклен также наблюдали черный остаток в 1803 году, но не получили достаточного количества для дальнейших экспериментов. [13]

В 1803 году британский ученый Смитсон Теннант (1761–1815) проанализировал нерастворимый остаток и пришел к выводу, что он должен содержать новый металл. Воклен обработал порошок попеременно щелочью и кислотами [22] и получил летучий новый оксид, который, как он считал, принадлежал этому новому металлу, и который он назвал птеном , от греческого слова πτηνός ptēnós , « крылатый ». [49] [50] Теннант, у которого было преимущество в виде гораздо большего количества остатка, продолжил свои исследования и идентифицировал два ранее не открытых элемента в черном остатке, иридий и осмий . [13] [22] Он получил темно-красные кристаллы (вероятно, Na
2
[IrCl
6
н Н
2
O
) путем последовательности реакций с гидроксидом натрия и соляной кислотой . [50] Он назвал иридий в честь Ириды ( Ἶρις ), греческой крылатой богини радуги и посланницы олимпийских богов , потому что многие из полученных им солей были сильно окрашены. [c] [51] Открытие новых элементов было задокументировано в письме в Королевское общество 21 июня 1804 года. [13] [52]

Металлообработка и применение

Британский ученый Джон Джордж Чилдрен был первым, кто расплавил образец иридия в 1813 году с помощью «величайшей гальванической батареи, которая когда-либо была построена» (на тот момент). [13] Первым, кто получил иридий высокой чистоты, был Роберт Хэр в 1842 году. Он обнаружил, что его плотность составляет около 21,8 г/см 3 (0,79 фунта/куб. дюйм), и отметил, что металл почти нековкий и очень твердый. Первая плавка в заметном количестве была осуществлена ​​Анри Сент-Клером Девилем и Жюлем Анри Дебреем в 1860 году. Им потребовалось сжечь более 300 литров (79 галлонов США) чистого O
2
и Н
2
газа на каждый 1 килограмм (2,2 фунта) иридия. [13]

Эти чрезвычайные трудности в плавлении металла ограничивали возможности работы с иридием. Джон Айзек Хокинс искал способ получить тонкий и твердый кончик для перьев перьевых ручек , и в 1834 году ему удалось создать золотую ручку с иридиевым кончиком. В 1880 году Джон Холланд и Уильям Лофланд Дадли смогли расплавить иридий, добавив фосфор , и запатентовали этот процесс в Соединенных Штатах; британская компания Johnson Matthey позже заявила, что они использовали аналогичный процесс с 1837 года и уже представляли плавленый иридий на ряде всемирных выставок . [13] Первое использование сплава иридия с рутением в термопарах было сделано Отто Фойсснером в 1933 году. Они позволили измерять высокие температуры в воздухе до 2000 °C (3630 °F). [13]

В Мюнхене , Германия, в 1957 году Рудольф Мёссбауэр в ходе одного из «знаменательных экспериментов в физике двадцатого века» [53] открыл резонансное и безоткатное испускание и поглощение гамма-лучей атомами в твердом металлическом образце, содержащем только 191 Ir. [54] Это явление, известное как эффект Мёссбауэра, привело к присуждению ему Нобелевской премии по физике в 1961 году в возрасте 32 лет, всего через три года после публикации его открытия. [55]

Происшествие

Наряду со многими элементами, имеющими атомный вес выше, чем у железа, иридий естественным образом образуется только в результате r-процесса (быстрого захвата нейтронов ) при слиянии нейтронных звезд и, возможно, редких типах сверхновых. [56] [57] [58]

График, на оси x которого отложены элементы по атомному номеру, а на оси y — количество в земной коре по сравнению с распространенностью Si. Зеленая область с высокой распространенностью более легких элементов между кислородом и железом. Желтая область с наименее распространенными элементами включает более тяжелые металлы платиновой группы, теллур и золото. Наименьшее распространение, очевидно, у иридия.
Иридий — один из наименее распространённых элементов в земной коре.
Большой черный валун яйцевидной формы с пористой структурой, стоящий на вершине, наклоненный
Метеорит Уилламетт , шестой по величине метеорит, найденный в мире, содержит 4,7 частей на миллион иридия. [59]

Иридий является одним из девяти наименее распространенных стабильных элементов в земной коре , имея среднюю массовую долю 0,001  ppm в земной породе; золото в 4 раза более распространено, платина в 10 раз более распространена, серебро и ртуть в 80 раз более распространены. [12] Осмий , теллур , рутений , родий и рений примерно так же распространены, как и иридий. [60] В отличие от его низкой распространенности в земной породе, иридий относительно распространен в метеоритах , с концентрациями 0,5 ppm или более. [61] Считается, что общая концентрация иридия на Земле намного выше, чем та, что наблюдается в земных породах, но из-за плотности и сидерофильного («железолюбивого») характера иридия он спустился под кору и в ядро ​​Земли , когда планета была еще расплавлена . [37]

Иридий встречается в природе как не связанный элемент или в природных сплавах , особенно в сплавах иридия с осмием osmiridium (богатый осмием) и iridosmium (богатый иридием). [22] В месторождениях никеля и меди металлы платиновой группы встречаются в виде сульфидов , теллуридов , антимонидов и арсенидов . Во всех этих соединениях платина может обмениваться с небольшим количеством иридия или осмия. Как и все металлы платиновой группы, иридий может быть найден в природе в сплавах с сырым никелем или сырой медью . [62] Известен ряд минералов с преобладанием иридия , в которых иридий является видообразующим элементом. Они чрезвычайно редки и часто представляют собой иридиевые аналоги приведенных выше. Примерами являются ирарсит и купроиридсит, если упомянуть некоторые. [63] [64] [65] В земной коре иридий в самых высоких концентрациях встречается в трех типах геологической структуры: магматические отложения (внедрения земной коры снизу), ударные кратеры и отложения, переработанные из одной из бывших структур. Самые большие известные первичные запасы находятся в магматическом комплексе Бушвельд в Южной Африке [66] (рядом с самой большой известной ударной структурой, ударной структурой Вредефорт ), хотя крупные медно -никелевые месторождения около Норильска в России и бассейн Садбери (также ударный кратер) в Канаде также являются значительными источниками иридия. Меньшие запасы обнаружены в Соединенных Штатах. [66] Иридий также обнаружен во вторичных отложениях в сочетании с платиной и другими металлами платиновой группы в аллювиальных отложениях. Аллювиальные отложения, использовавшиеся доколумбовыми людьми в департаменте Чоко в Колумбии, по-прежнему являются источником металлов платиновой группы. По состоянию на 2003 год мировые запасы не были оценены. [22]

Морская океанография

Иридий содержится в морских организмах, отложениях и водной толще. Содержание иридия в морской воде [67] и организмах [68] относительно невелико, поскольку он не образует хлоридные комплексы . [68] Содержание иридия в организмах составляет около 20 частей на триллион, или примерно на пять порядков меньше, чем в осадочных породах на границе мела и палеогена (K–T) . [68] Концентрация иридия в морской воде и морских отложениях чувствительна к морской оксигенации , температуре морской воды и различным геологическим и биологическим процессам. [69]

Иридий в отложениях может поступать из космической пыли , вулканов, осадков из морской воды, микробных процессов или гидротермальных источников , [69] и его обилие может быть сильным указанием на источник. [70] [69] Он имеет тенденцию ассоциироваться с другими черными металлами в марганцевых конкрециях . [67] Иридий является одним из характерных элементов внеземных пород и, наряду с осмием, может использоваться в качестве элемента-индикатора для метеоритного материала в отложениях. [71] [72] Например, образцы керна из Тихого океана с повышенным уровнем иридия предполагают воздействие Элтанина около 2,5 миллионов лет назад. [11]

Некоторые из массовых вымираний , такие как меловое вымирание , можно идентифицировать по аномально высоким концентрациям иридия в осадочных породах, и их можно связать с крупными падениями астероидов . [73]

Наличие границы мелового и палеогенового периодов

Скала с ярко выраженной слоистой структурой: желтый, серый, белый, серый. Красная стрелка указывает между желтыми и серыми слоями.
Красная стрелка указывает на границу мела и палеогена .

Граница мелового и палеогенового периодов 66 миллионов лет назад, отмечающая временную границу между меловым и палеогеновым периодами геологического времени , была идентифицирована по тонкому слою глины, богатой иридием . [74] Группа под руководством Луиса Альвареса в 1980 году предположила внеземное происхождение этого иридия, приписав его удару астероида или кометы . [74] Их теория, известная как гипотеза Альвареса , в настоящее время широко принята для объяснения вымирания нептичьих динозавров. Позднее под тем, что сейчас является полуостровом Юкатан, была обнаружена большая погребенная ударная кратерная структура с предполагаемым возрастом около 66 миллионов лет ( кратер Чиксулуб ). [75] [76] Дьюи М. Маклин и другие утверждают, что иридий мог иметь вулканическое происхождение, поскольку ядро ​​Земли богато иридием, а активные вулканы, такие как Питон-де-ла-Фурнез на острове Реюньон , все еще выделяют иридий. [77] [78]

Производство

ГодПотребление
(тонн)
Цена (долл. США) [79]
20012.6415,25 долл. США/ унция (13,351 долл. США/г)
20022.5294,62 долл. США/ унция (9,472 долл. США/г)
20033.393,02 долл. США/ унция (2,991 долл. США/г)
20043.60185,33 долл. США/ унция (5,958 долл. США/г)
20053.86169,51 долл. США/ унция (5,450 долл. США/г)
20064.08349,45 долл. США/ унция (11,235 долл. США/г)
20073.70444,43 долл. США/ унция (14,289 долл. США/г)
20083.10448,34 долл. США/ унция (14,414 долл. США/г)
20092.52420,4 долл. США/ унция (13,52 долл. США/г)
201010.40642,15 долл. США/ унция (20,646 долл. США/г)
20119.361035,87 долл. США/ унция (33,304 долл. США/г)
20125.541066,23 долл. США/ унция (34,280 долл. США/г)
20136.16826,45 долл. США/ унция (26,571 долл. США/г)
20146.1556,19 долл. США/ унция (17,882 долл. США/г)
20157.81544 долл. США/ унция (17,5 долл. США/г)
20167.71586,90 долл. США/ унция (18,869 долл. США/г)
2017й908,35 долл. США/ унция (29,204 долл. США/г)
2018й1293,27 долл. США/ унция (41,580 долл. США/г)
2019й1485,80 долл. США/ унция (47,770 долл. США/г)
2020й1633,51 долл. США/ унция (52,519 долл. США/г)
2021й5400,00 долл. США/ унция (173,614 долл. США/г)
2022й3980,00 долл. США/ унция (127,960 долл. США/г)
2023й4652,38 долл. США/ унция (149,577 долл. США/г)
2024й5000,00 долл. США/ унция (160,754 долл. США/г)

Мировое производство иридия составило около 7300 килограммов (16 100 фунтов) в 2018 году. [80] Цена высокая и изменчивая (см. таблицу). Иллюстративные факторы, которые влияют на цену, включают избыточное предложение тиглей Ir [79] [81] и изменения в технологии светодиодов . [82]

Платиновые металлы встречаются вместе в виде разбавленных руд. Иридий является одним из самых редких платиновых металлов: на каждые 190 тонн платины, полученных из руд, выделяется только 7,5 тонн иридия. [83] Чтобы разделить металлы, их сначала необходимо перевести в раствор . Два метода перевода руд, содержащих Ir, в растворимое состояние: (i) сплавление твердого вещества с перекисью натрия с последующей экстракцией полученного стекла в царской водке и (ii) экстракция твердого вещества смесью хлора с соляной кислотой . [37] [66] Из растворимых экстрактов иридий выделяют путем осаждения твердого гексахлориридата аммония ( (NH
4
)
2
IrCl
6
) или путем извлечения IrCl2−
6
с органическими аминами. [84] Первый метод похож на процедуру, которую Теннант и Волластон использовали для своего первоначального разделения. Второй метод может быть спланирован как непрерывная экстракция жидкость-жидкость и поэтому больше подходит для промышленного производства. В любом случае продукт, соль хлорида иридия, восстанавливается водородом, давая металл в виде порошка или губки , который поддается методам порошковой металлургии . [85] [86] Иридий также получают в коммерческих целях как побочный продукт при добыче и переработке никеля и меди. Во время электроочистки меди и никеля благородные металлы, такие как серебро, золото и металлы платиновой группы , а также селен и теллур, оседают на дне ячейки в виде анодного шлама , который является отправной точкой для их извлечения. [79]

Ведущие страны-производители иридия (кг) [87]
Страна20162017201820192020
 Мир7,7207,1807,5407,9108,170
 Южная Африка *6,6246,0576,3576,4646,786
 Зимбабве598619586845836
 Канада *300200400300300
 Россия *200300200300250

Приложения

Благодаря стойкости иридия к коррозии он имеет промышленное применение. Основные области использования — электроды для производства хлора и других едких продуктов, OLED , тигли, катализаторы (например, уксусная кислота ) и наконечники зажигания для свечей зажигания. [83]

Металлы и сплавы

Устойчивость к воздействию тепла и коррозии является основой многочисленных областей применения иридия и его сплавов.

Благодаря своей высокой температуре плавления, твердости и коррозионной стойкости иридий используется для изготовления тиглей. Такие тигли используются в процессе Чохральского для производства оксидных монокристаллов (таких как сапфиры ) для использования в запоминающих устройствах компьютеров и в твердотельных лазерах. [88] [89] Кристаллы, такие как гадолиний-галлиевый гранат и иттрий-галлиевый гранат, выращиваются путем плавления предварительно спеченных шихт смешанных оксидов в окислительных условиях при температурах до 2100 °C (3810 °F). [13]

Некоторые долговечные детали авиационных двигателей изготавливаются из иридиевого сплава, а иридиево- титановый сплав используется для глубоководных труб из-за его коррозионной стойкости. [22] Иридий используется для многопористых фильер , через которые экструдируется расплав пластикового полимера для формирования волокон, таких как вискоза . [90] Осмий-иридий используется для компасных подшипников и для весов. [13]

Из-за своей устойчивости к дуговой эрозии некоторые производители используют иридиевые сплавы для изготовления центральных электродов свечей зажигания [ 88] [91], а свечи зажигания на основе иридия особенно широко используются в авиации.

Катализ

Соединения иридия используются в качестве катализаторов в процессе Cativa для карбонилирования метанола с целью получения уксусной кислоты . [92] [93]

Комплексы иридия часто активны для асимметричного гидрирования как традиционным гидрированием . [94] так и трансферным гидрированием . [95] Это свойство является основой промышленного пути к хиральному гербициду (S)-метолахлору. Как практикуется Syngenta в масштабе 10 000 тонн/год, комплекс [Ir(COD)Cl] 2 в присутствии лигандов Josiphos . [96]

Медицинская визуализация

Радиоизотоп иридий-192 является одним из двух важнейших источников энергии для использования в промышленной γ-радиографии для неразрушающего контроля металлов. [97] [98] Кроме того,192
Ир
используется как источник гамма-излучения для лечения рака с помощью брахитерапии , формы радиотерапии, при которой запечатанный радиоактивный источник помещается внутрь или рядом с областью, требующей лечения. Конкретные методы лечения включают высокодозную брахитерапию простаты, брахитерапию желчных протоков и внутриполостную брахитерапию шейки матки. [22] Иридий-192 обычно производится путем нейтронной активации изотопа иридия-191 в природном металлическом иридии. [99]

Фотокатализ и органические светодиоды

Комплексы иридия являются ключевыми компонентами белых OLED . Аналогичные комплексы используются в фотокатализе . [100]

Научный

Библиотека NIST, США, прототип измерительной линейки
Международный прототип метр бар

Сплав 90% платины и 10% иридия был использован в 1889 году для создания Международного прототипа метра и килограмма массы, хранящихся в Международном бюро мер и весов недалеко от Парижа. [22] Метровая линейка была заменена в качестве определения фундаментальной единицы длины в 1960 году линией в атомном спектре криптона , [d] [101] но прототип килограмма оставался международным стандартом массы до 20 мая 2019 года , когда килограмм был переопределен в терминах постоянной Планка . [102]

Исторический

Перо перьевой ручки с маркировкой Iridium Point

Сплавы иридия и осмия использовались в наконечниках перьев перьевых ручек . Первое крупное применение иридия было в 1834 году в перьях, закрепленных на золоте. [13] Начиная с 1944 года, перьевая ручка Parker 51 была оснащена пером, наконечник которого был изготовлен из сплава рутения и иридия (с 3,8% иридия). Материал наконечника в современных перьевых ручках по-прежнему традиционно называется «иридием», хотя в нем редко встречается иридий; его место заняли другие металлы, такие как рутений , осмий и вольфрам . [103]

Для затравочных отверстий или вентиляционных отверстий пушек использовался сплав иридия и платины . Согласно отчету Парижской выставки 1867 года , один из экспонатов, представленных Джонсоном и Мэтти , «использовался в орудии Уитворта более 3000 выстрелов и до сих пор не имеет признаков износа. Те, кто знает о постоянных проблемах и расходах, которые возникают из-за износа вентиляционных отверстий пушек во время активной службы, оценят это важное приспособление». [104]

Пигмент иридиевый черный , состоящий из очень тонко измельченного иридия, используется для окраски фарфора в интенсивный черный цвет; было сказано, что «все другие цвета черного фарфора кажутся серыми рядом с ним». [105]

Меры предосторожности и опасности

Иридий в виде металлического насыпного вещества не является биологически важным или опасным для здоровья из-за отсутствия у него реакционной способности с тканями; в тканях человека содержится всего около 20  частей на триллион иридия. [22] Как и большинство металлов, тонкодисперсный порошок иридия может быть опасен в обращении, так как он является раздражителем и может воспламениться на воздухе. [66] В остальном иридий относительно безопасен, единственным эффектом от приема иридия внутрь является раздражение пищеварительного тракта . [106] Однако растворимые соли, такие как галогениды иридия, могут быть опасны из-за элементов, отличных от иридия, или из-за самого иридия. [28] В то же время большинство соединений иридия нерастворимы, что затрудняет всасывание в организм. [22]

Радиоизотоп иридия,192
Ir
, опасен, как и другие радиоактивные изотопы. Единственные зарегистрированные травмы, связанные с иридием, касаются случайного воздействия радиации от192
Ir
используется в брахитерапии . [28] Высокоэнергетическое гамма-излучение от192
Ir
может увеличить риск рака. Внешнее воздействие может вызвать ожоги, отравление радиацией и смерть. Проглатывание 192 Ir может вызвать ожог слизистой оболочки желудка и кишечника. [107] 192 Ir, 192m Ir и 194m Ir имеют тенденцию откладываться в печени и могут представлять опасность для здоровья как из-за гамма- , так и бета -излучения. [61]

Примечания

  1. ^ При комнатной температуре и стандартном атмосферном давлении иридий, как было рассчитано, имеет плотность 22,65 г/см 3 (0,818 фунта/дюйм3), что на 0,04 г/см 3 (0,0014 фунта/дюйм3) выше, чем у осмия, измеренного тем же способом. Тем не менее, экспериментальное значение рентгеновской кристаллографии считается наиболее точным, и поэтому иридий считается вторым по плотности элементом. [9]
  2. ^ Наиболее распространенные степени окисления иридия выделены жирным шрифтом. В правом столбце перечислены по одному представительному соединению для каждой степени окисления.
  3. ^ Иридий буквально означает «радужный».
  4. ^ Определение метра было снова изменено в 1983 году. В настоящее время метр определяется как расстояние, пройденное светом в вакууме за промежуток времени, равный 1299 792 458 секунды.

Ссылки

  1. ^ «Стандартные атомные веса: иридий». CIAAW . 2017.
  2. ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip JH; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro AJ (2022-05-04). "Стандартные атомные веса элементов 2021 (Технический отчет ИЮПАК)". Чистая и прикладная химия . doi :10.1515/pac-2019-0603. ISSN  1365-3075.
  3. ^ abc Arblaster, John W. (2018). Selected Values ​​of the Crystallographic Properties of Elements . Materials Park, Ohio: ASM International. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. ^ abcde Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . стр. 28. ISBN 978-0-08-037941-8.
  5. ^ abc Ван, Гуаньцзюнь; Чжоу, Минфэй; Гёттель, Джеймс Т.; Шробильген, Гари Г.; Су, Цзин; Ли, Цзюнь; Шлёдер, Тобиас; Ридель, Себастьян (2014). «Идентификация иридийсодержащего соединения с формальной степенью окисления IX». Nature . 514 (7523): 475– 477. Bibcode :2014Natur.514..475W. doi :10.1038/nature13795. PMID  25341786. S2CID  4463905.
  6. ^ Lide, DR, ред. (2005). "Магнитная восприимчивость элементов и неорганических соединений". CRC Handbook of Chemistry and Physics (PDF) (86-е изд.). Boca Raton (FL): CRC Press. ISBN 0-8493-0486-5.
  7. ^ Уист, Роберт (1984). CRC, Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: Chemical Rubber Company Publishing. стр. E110. ISBN 0-8493-0464-4.
  8. ^ Kondev, FG; Wang, M.; Huang, WJ; Naimi, S.; Audi, G. (2021). «Оценка ядерных свойств NUBASE2020» (PDF) . Chinese Physics C. 45 ( 3): 030001. doi :10.1088/1674-1137/abddae.
  9. ^ Arblaster, JW (1989). «Плотность осмия и иридия, пересчитанная на основе обзора последних кристаллографических данных». Platinum Metals Rev. 33 ( 1): 14– 16. doi :10.1595/003214089X3311416. S2CID  267570193.
  10. ^ Беккер, Луанн (2002). «Повторные удары» (PDF) . Scientific American . 286 (3): 77– 83. Bibcode :2002SciAm.286c..76B. doi :10.1038/scientificamerican0302-76. PMID  11857903 . Получено 19 января 2016 г. .
  11. ^ ab Kyte, Frank T.; Zhiming Zhou; John T. Wasson (1981). "Высокие концентрации благородных металлов в позднем плиоценовом осадке". Nature . 292 (5822): 417– 420. Bibcode :1981Natur.292..417K. doi :10.1038/292417a0. ISSN  0028-0836. S2CID  4362591.
  12. ^ abcdefghijklm Гринвуд, NN; Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.). Оксфорд: Баттерворт–Хайнеманн. С.  1113– 1143, 1294. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC  213025882.
  13. ^ abcdefghijklmno Hunt, LB (1987). "История иридия". Platinum Metals Review . 31 (1): 32– 41. doi :10.1595/003214087X3113241. S2CID  267552692. Архивировано из оригинала 29.09.2022 . Получено 29.09.2022 .
  14. ^ Киттель, К. (2004). Введение в физику твердого тела (7-е изд.). Wiley-India. ISBN 978-81-265-1045-0.
  15. ^ Arblaster, JW (1995). "Осмий, самый плотный известный металл". Platinum Metals Review . 39 (4): 164. doi :10.1595/003214095X394164164. S2CID  267393021. Архивировано из оригинала 27.09.2011 . Получено 02.10.2008 .
  16. ^ Коттон, Саймон (1997). Химия драгоценных металлов . Springer-Verlag New York, LLC. стр. 78. ISBN 978-0-7514-0413-5.
  17. ^ Lide, DR (1990). CRC Handbook of Chemistry and Physics (70-е изд.). Boca Raton (FL):CRC Press. ISBN 9780849304712.
  18. ^ Arblaster, JW (1989). "Densities of osmium and iridium: recalculations based on a review of the latest crystallographic data" (PDF) . Platinum Metals Review . 33 (1): 14– 16. doi :10.1595/003214089X3311416. S2CID  267570193. Архивировано из оригинала 2012-02-07 . Получено 2008-09-17 .
  19. US 3293031A, Cresswell, Peter & Rhys, David, опубликовано 20/12/1966 
  20. ^ Дарлинг, А.С. (1960). «Иридиево-платиновые сплавы – критический обзор их состава и свойств». Platinum Metals Review . 4 (1): 18– 26. doi :10.1595/003214060X411826. S2CID  267392937.Обзор в "Сплавы иридия и платины". Nature . 186 (4720): 211. 1960. Bibcode :1960Natur.186Q.211.. doi : 10.1038/186211a0 . S2CID  4211238.
  21. ^ Биггс, Т.; Тейлор, СС; ван дер Линген, Э. (2005). «Упрочнение платиновых сплавов для потенциального применения в ювелирном деле». Platinum Metals Review . 49 (1): 2– 15. doi : 10.1595/147106705X24409 .
  22. ^ abcdefghij Эмсли, Дж. (2003). «Иридий». Строительные блоки природы: путеводитель по элементам от А до Я. Оксфорд, Англия, Великобритания: Oxford University Press . стр. 201–204. ISBN 978-0-19-850340-8.
  23. ^ Эмсли, Джон (2011). Строительные блоки природы: путеводитель по элементам от А до Я (новое издание). Нью-Йорк: Oxford University Press. ISBN 978-0-19-960563-7.
  24. ^ ab Perry, DL (1995). Справочник по неорганическим соединениям . CRC Press. стр.  203–204 . ISBN 978-1439814611.
  25. ^ Lagowski, JJ, ред. (2004). Chemistry Foundations and Applications. Том 2. Thomson Gale. С. 250–251. ISBN 978-0028657233.
  26. ^ Мансон, Рональд А. (февраль 1968 г.). «Синтез дисульфида иридия и диарсенида никеля со структурой пирита» (PDF) . Неорганическая химия . 7 (2): 389– 390. doi :10.1021/ic50060a047. Архивировано из оригинала (PDF) 2019-04-12 . Получено 2019-01-19 .
  27. ^ abcde Audi, Жорж; Берсильон, Оливье; Блашо, Жан; Вапстра, Аалдерт Хендрик (2003), «Оценка NUBASE свойств ядра и распада», Nuclear Physics A , 729 : 3–128 , Bibcode : 2003NuPhA.729....3A, doi : 10.1016/j.nuclphysa.2003.11. 001
  28. ^ abc Mager Stellman, J. (1998). "Иридий". Энциклопедия охраны труда и техники безопасности. Международная организация труда. С. 63.19. ISBN 978-92-2-109816-4. OCLC  35279504.
  29. ^ Робинсон, Р.; Тоннессен, М. (2012). «Открытие изотопов тантала, рения, осмия и иридия». Таблицы атомных и ядерных данных . 98 (5): 911– 932. arXiv : 1109.0526 . Bibcode : 2012ADNDT..98..911R. doi : 10.1016/j.adt.2011.09.003. S2CID  53992437.
  30. ^ Chereminisoff, NP (1990). Справочник по керамике и композитам . CRC Press. стр. 424. ISBN 978-0-8247-8006-7.
  31. ^ Юнг, Д.; Демазо, Жерар (1995). «Высокое давление кислорода и получение новых оксидов иридия (VI) со структурой перовскита: Sr
    2
    МИрО
    6
    (M = Ca, Mg)". Журнал химии твердого тела . 115 (2): 447– 455. Bibcode : 1995JSSCh.115..447J. doi : 10.1006/jssc.1995.1158.
  32. ^ Gong, Y.; Zhou, M.; Kaupp, M.; Riedel, S. (2009). «Формирование и характеристика молекулы тетраоксида иридия с иридием в степени окисления +VIII». Angewandte Chemie International Edition . 48 (42): 7879– 7883. doi :10.1002/anie.200902733. PMID  19593837.
  33. ^ Холлеман, А. Ф.; Виберг, Э.; Виберг, Н. (2001). Неорганическая химия (1-е изд.). Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9. OCLC  47901436.
  34. ^ Esteruelas, Miguel A.; López, Ana M.; Oliván, Montserrat (2016). «Полигидриды металлов платиновой группы: неклассические взаимодействия и реакции активации σ-связей». Chemical Reviews . 116 (15): 8770– 8847. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00080 . hdl : 10261/136216 . PMID  27268136.
  35. ^ Черны, Р.; Жубер, Ж.-М.; Кольманн, Х.; Ивон, К. (2002). " Мг
    6
    Ир
    2
    ЧАС
    11
    , новый металлогидрид, содержащий седловидный IrH5−
    4
    и квадратно-пирамидальный IrH4−
    5
    гидридные комплексы». Журнал сплавов и соединений . 340 ( 1– 2): 180– 188. doi :10.1016/S0925-8388(02)00050-6.
  36. ^ Гулливер, DJ; Левасон, W. (1982). «Химия рутения, осмия, родия, иридия, палладия и платины в высших степенях окисления». Coordination Chemistry Reviews . 46 : 1– 127. doi :10.1016/0010-8545(82)85001-7.
  37. ^ abcde Renner, H.; Schlamp, G.; Kleinwächter, I.; Drost, E.; Lüschow, HM; Tews, P.; Panster, P.; Diehl, M.; et al. (2002). "Металлы и соединения платиновой группы". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Wiley. doi :10.1002/14356007.a21_075. ISBN 978-3527306732.
  38. ^ Шмидтке, Ханс-Герберт (1970). «Комплексы пентаамминиридия (III)». Неорганические синтезы . Том. 12. С.  243–247 . doi :10.1002/9780470132432.ch42. ISBN 978-0-470-13171-8.
  39. ^ Crabtree, RH (1979). «Соединения иридия в катализе». Accounts of Chemical Research . 12 (9): 331– 337. doi :10.1021/ar50141a005.
  40. ^ Crabtree, RH (2005). Металлоорганическая химия переходных металлов (PDF) . Wiley. ISBN 978-0471662563. OCLC  224478241. Архивировано из оригинала (PDF) 2012-11-19.
  41. ^ Janowicz, AH; Bergman, RG (1982). «Углерод-водородная активация в полностью насыщенных углеводородах: прямое наблюдение M + RH → M(R)(H)». Журнал Американского химического общества . 104 (1): 352– 354. doi :10.1021/ja00365a091.
  42. ^ Хойано, Дж. К.; Грэм, В. А. Г. (1982). «Окислительное присоединение связей углерода и водорода неопентана и циклогексана к фотохимически полученному комплексу иридия (I)». Журнал Американского химического общества . 104 (13): 3723– 3725. Bibcode : 1982JAChS.104.3723H. doi : 10.1021/ja00377a032.
  43. ^ Хартвиг, Джон Ф. (2011). «Региоселективность борирования алканов и аренов». Chemical Society Reviews . 40 (4): 1992–2002 . doi :10.1039/c0cs00156b. PMID  21336364.
  44. ^ abc Weeks, Mary Elvira (1932). «Открытие элементов. VIII. Платиновые металлы». Журнал химического образования . 9 (6). Американское химическое общество (ACS): 1017– 1034. Bibcode : 1932JChEd...9.1017W. doi : 10.1021/ed009p1017. ISSN  0021-9584.Weeks, ME (1968). Открытие элементов (7-е изд.). Журнал химического образования. стр. 385–407. ISBN 978-0-8486-8579-9. OCLC  23991202.
  45. ^ Дональд Макдональд, Лесли Б. Хант (1982). История платины и родственных ей металлов . Johnson Matthey Plc. стр.  7–8 . ISBN 978-0-905118-83-3.
  46. ^ Диксон, Джошуа; Браунригг, Уильям (1801). Литературная жизнь Уильяма Браунригга. К которой добавлен рассказ об угольных шахтах близ Уайтхейвена: и наблюдения о средствах профилактики эпидемических лихорадок. стр. 52. Архивировано из оригинала 24 марта 2017 г.
  47. ^ Уотсон, У.; Браунригг, Уильям (1749). «Несколько статей о новом полуметалле, называемом платиной; сообщенных Королевскому обществу г-ном У. Уотсоном FR S». Philosophical Transactions . 46 ( 491– 496): 584– 596. Bibcode :1749RSPT...46..584W. doi : 10.1098/rstl.1749.0110 . S2CID  186213277.
  48. ^ Маргграф, Андреас Сигизмунд (1760). Versuche mit dem neuen Mineralischen Körper Platina del pinto genannt. Архивировано из оригинала 24 марта 2017 года.
  49. ^ Томсон, Т. (1831). Система химии неорганических тел. Т. 1. Болдуин и Крэдок, Лондон; и Уильям Блэквуд, Эдинбург. стр. 693.
  50. ^ ab Griffith, WP (2004). «Двухсотлетие четырех металлов платиновой группы. Часть II: Осмий и иридий – события, окружавшие их открытия». Platinum Metals Review . 48 (4): 182– 189. doi : 10.1595/147106704x4844 .
  51. ^ Weeks, ME (1968). Открытие элементов (7-е изд.). Журнал химического образования. С. 414–418. ISBN 978-0-8486-8579-9. OCLC  23991202.
  52. ^ Теннант, С. (1804). «О двух металлах, найденных в черном порохе, оставшемся после растворения платины». Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 94 : 411– 418. doi : 10.1098/rstl.1804.0018 . JSTOR  107152.
  53. ^ Тригг, ГЛ (1995). «Безоткатное излучение и поглощение излучения». Знаменательные эксперименты в физике двадцатого века. Courier Dover Publications. стр.  179–190 . ISBN 978-0-486-28526-9. OCLC  31409781.
  54. ^ Мёссбауэр, RL (1958). «Гаммастралунг в Ир 191 ». Zeitschrift für Physik A (на немецком языке). 151 (2): 124–143 . Бибкод : 1958ZPhy..151..124M. дои : 10.1007/BF01344210. S2CID  121129342.
  55. ^ Уоллер, И. (1964). «Нобелевская премия по физике 1961 года: речь на вручении». Нобелевские лекции по физике 1942–1962 гг . Elsevier.
  56. ^ "История/Происхождение химических веществ". NASA . Получено 1 января 2013 г.
  57. ^ Чэнь, Синь-Ю; Витале, Сальваторе; Фукар, Франсуа (2021-10-01). «Относительный вклад в производство тяжелых металлов при слияниях двойных нейтронных звезд и слияниях нейтронных звезд и черных дыр». The Astrophysical Journal Letters . 920 (1). Американское астрономическое общество: L3. arXiv : 2107.02714 . Bibcode : 2021ApJ...920L...3C. doi : 10.3847/2041-8213/ac26c6 . hdl : 1721.1/142310. ISSN  2041-8205. S2CID  238198587.
  58. ^ Арландини, Клаудио; Каппелер, Франц; Виссак, Клаус; Галлино, Роберто; Лугаро, Мария; Буссо, Маурицио; Страньеро, Оскар (1999-11-10). «Нейтронный захват в асимптотических звездах гигантской ветви малой массы: поперечные сечения и сигнатуры обилия». The Astrophysical Journal . 525 (2): 886– 900. arXiv : astro-ph/9906266 . Bibcode :1999ApJ...525..886A. doi :10.1086/307938. ISSN  0004-637X.
  59. ^ Скотт, Э.Р.Д.; Уоссон, Дж.Т.; Бухвальд, В.Ф. (1973). «Химическая классификация железных метеоритов — VII. Повторное исследование железа с концентрацией Ge от 25 до 80 ppm». Geochimica et Cosmochimica Acta . 37 (8): 1957– 1983. Bibcode : 1973GeCoA..37.1957S. doi : 10.1016/0016-7037(73)90151-8.
  60. ^ Хейнс, WM; Лид, Дэвид Р.; Бруно, Томас Дж., ред. (2017). «Распространенность элементов в земной коре и море». CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 14-17. ISBN 978-1-4987-5429-3.
  61. ^ ab "Иридий" (PDF) . Факты о здоровье человека . Аргоннская национальная лаборатория. 2005. Архивировано из оригинала (PDF) 4 марта 2012 г. . Получено 2008-09-20 .
  62. ^ Сяо, З.; Лапланте, А. Р. (2004). «Характеристика и извлечение минералов платиновой группы — обзор». Minerals Engineering . 17 ( 9– 10): 961– 979. Bibcode : 2004MiEng..17..961X. doi : 10.1016/j.mineng.2004.04.001.
  63. ^ "Cuproiridsite CuIr2S4" (PDF) . Handbook of mineralogy.org . Получено 3 марта 2022 г. .
  64. ^ Виталий А. Степанов; Кунгурова Валентина Евгеньевна; Виталий Иванович Гвоздев (2010). «Обнаружение ирасита в медно-никелевых рудах месторождения Шануч (КАМЧАТКА)» (PDF) . Новые данные о полезных ископаемых . 45:23 .Проверено 3 марта 2022 г.
  65. ^ Гарути, Джорджио; Гаццотти, Морено; Торрес-Руис, Хосе (1995). «Сульфиды иридия, родия и платины в хромититах из ультрамафических массивов Финеро, Италия, и Охена, Испания» ( PDF) . Канадский минералог . 33 : 509–520 . Получено 2 ноября 2022 г. .
  66. ^ abcd Seymour, RJ; O'Farrelly, JI (2012). "Металлы платиновой группы". Энциклопедия химической технологии Кирка Отмера . Wiley. doi :10.1002/0471238961.1612012019052513.a01.pub3. ISBN 978-0471238966.
  67. ^ ab Goldberg, Hodge; Kay, V; Stallard, M; Koide, M (1986). «Некоторые сравнительные морские химические исследования платины и иридия». Applied Geochemistry . 1 (2): 227– 232. Bibcode :1986ApGC....1..227G. doi :10.1016/0883-2927(86)90006-5.
  68. ^ abc Уэллс, Бут (1988). «Иридий в морских организмах». Geochimica et Cosmochimica Acta . 52 (6): 1737–1739 . Бибкод : 1988GeCoA..52.1737W. дои : 10.1016/0016-7037(88)90242-6.
  69. ^ abc Sawlowicz, Z (1993). «Иридий и другие элементы платиновой группы как геохимические маркеры в осадочных средах». Палеогеография, Палеоклиматология, Палеоэкология . 104 (4): 253–270 . Bibcode :1993PPP...104..253S. doi :10.1016/0031-0182(93)90136-7.
  70. ^ Крокет, Макдугалл; Харрис, Р. (1973). «Золото, палладий и иридий в морских отложениях». Geochimica et Cosmochimica Acta . 37 (12): 2547– 2556. Bibcode : 1973GeCoA..37.2547C. doi : 10.1016/0016-7037(73)90264-0.
  71. ^ Peucker-Ehrenbrink, B (2001). «Иридий и осмий как трассеры внеземной материи в морских отложениях». Аккреция внеземной материи на протяжении истории Земли . стр.  163–178 . doi :10.1007/978-1-4419-8694-8_10. ISBN 978-1-4613-4668-5.
  72. ^ Баркер, Дж.; Эдвард, А. (1968). «Скорость аккреции космического вещества из иридиевого и осмиевого содержания в глубоководных отложениях». Geochimica et Cosmochimica Acta . 32 (6): 627– 645. Bibcode : 1968GeCoA..32..627B. doi : 10.1016/0016-7037(68)90053-7.
  73. ^ Колоднер, Д.; Эдмонд, Дж. (1992). «Постседиментационная подвижность платины, иридия и рения в морских отложениях». Nature . 358 (6385): 402– 404. Bibcode :1992Natur.358..402C. doi :10.1038/358402a0. S2CID  37386975.
  74. ^ ab Альварес, Л. В .; Альварес, В.; Асаро, Ф.; Мишель, Х. В. (1980). «Внеземная причина мелово-третичного вымирания» (PDF) . Science . 208 (4448): 1095–1108 . Bibcode : 1980Sci...208.1095A. CiteSeerX 10.1.1.126.8496 . doi : 10.1126/science.208.4448.1095. PMID  17783054. S2CID  16017767. 
  75. ^ Хильдебранд, AR; Пенфилд, Глен Т.; Кринг, Дэвид А.; Пилкингтон, Марк; Заногера, Антонио Камарго; Якобсен, Стайн Б.; Бойнтон, Уильям В. (1991). "Кратер Чиксулуб; возможный ударный кратер на границе мелового и третичного периодов на полуострове Юкатан, Мексика". Geology . 19 (9): 867– 871. Bibcode :1991Geo....19..867H. doi :10.1130/0091-7613(1991)019<0867:CCAPCT>2.3.CO;2.
  76. ^ Франкель, К. (1999). Конец динозавров: кратер Чиксулуб и массовые вымирания . Издательство Кембриджского университета. ISBN 978-0-521-47447-4. OCLC  40298401.
  77. ^ Райдер, Г.; Фастовский, Д.Э.; Гартнер, С. (1996). Мелово-третичные события и другие катастрофы в истории Земли . Геологическое общество Америки. стр. 47. ISBN 978-0-8137-2307-5.
  78. ^ Toutain, J.-P.; Meyer, G. (1989). «Иридийсодержащие сублиматы в горячей точке вулкана (Питон-де-ла-Фурнез, Индийский океан)». Geophysical Research Letters . 16 (12): 1391– 1394. Bibcode : 1989GeoRL..16.1391T. doi : 10.1029/GL016i012p01391.
  79. ^ abc Platinum-Group Metals. Обзоры полезных ископаемых Геологической службы США
  80. ^ Сингерлинг, Шерил А.; Шульте, Рут Ф. (август 2021 г.). «Металлы платиновой группы». Ежегодник по минералам за 2018 г. (PDF) . USGS. стр. 57.11.
  81. ^ Хагелюкен, К. (2006). «Рынки каталитических металлов платины, палладия и родия» (PDF) . Metall . 60 ( 1– 2): 31– 42. Архивировано из оригинала (PDF) 4 марта 2009 г.
  82. ^ "Platinum 2013 Interim Review" (PDF) . Platinum Today . Johnson Matthey . Получено 2014-01-10 .
  83. ^ ab Райан, Мардж (16.11.2022). «Переработка и бережливое использование: ответ на вопрос об иридии в электролизерном росте».
  84. ^ Гилкрист, Рэли (1943). «Платиновые металлы». Chemical Reviews . 32 (3): 277– 372. doi :10.1021/cr60103a002. S2CID  96640406.
  85. ^ Ohriner, EK (2008). «Обработка иридия и иридиевых сплавов». Platinum Metals Review . 52 (3): 186– 197. doi : 10.1595/147106708X333827 .
  86. ^ Hunt, LB; Lever, FM (1969). "Platinum Metals: A Survey of Productive Resources to industrial Uses" (PDF) . Platinum Metals Review . 13 (4): 126– 138. doi :10.1595/003214069X134126138. S2CID  267561907. Архивировано из оригинала (PDF) 29-10-2008 . Получено 01-10-2008 .
  87. ^ "Минеральный ежегодник 2020, только таблицы". USGS .
  88. ^ ab Handley, JR (1986). «Растущее применение иридия». Platinum Metals Review . 30 (1): 12– 13. doi :10.1595/003214086X3011213.
  89. ^ Крукс, В. (1908). «Об использовании иридиевых тиглей в химических операциях». Труды Лондонского королевского общества. Серия A, содержащая статьи математического и физического характера . 80 (541): 535– 536. Bibcode : 1908RSPSA..80..535C. doi : 10.1098/rspa.1908.0046 . JSTOR  93031.
  90. ^ Егорова, Р.В.; Коротков Б.В.; Ярощук Е.Г.; Миркус, К.А.; Дорофеев Н.А.; Серков А.Т. (1979). «Прядильные машины для вискозно-кордной пряжи». Химия волокна . 10 (4): 377–378 . doi : 10.1007/BF00543390. S2CID  135705244.
  91. ^ Графф, Мюриэл; Кемпф, Бернд; Бреме, Юрген (23 декабря 2005 г.). «Иридиевый сплав для электродов свечей зажигания». Материалы для транспортной техники . Вайнхайм, ФРГ: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. стр.  1–8 . doi :10.1002/3527606025.ch1. ISBN 9783527301249.
  92. ^ Cheung, H.; Tanke, RS; Torrence, GP (2000). "Уксусная кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Wiley. doi :10.1002/14356007.a01_045. ISBN 978-3527306732.
  93. ^ Джонс, Джейн Х. (2000). «Процесс cativa™ для производства уксусной кислоты». Platinum Metals Review . 44 (3): 94–105 . doi : 10.1595/003214000X44394105 .
  94. ^ Roseblade, SJ; Pfaltz, A. (2007). «Асимметричное гидрирование олефинов, катализируемое иридием». Accounts of Chemical Research . 40 (12): 1402– 1411. doi :10.1021/ar700113g. PMID  17672517.
  95. ^ Икария, Такао; Блэкер, А. Джон (2007). «Асимметричное гидрирование кетонов с помощью молекулярных катализаторов на основе бифункциональных переходных металло↻. Accounts of Chemical Research . 40 (12): 1300– 1308. doi :10.1021/ar700134q. PMID  17960897.
  96. ^ Маттиас Беллер, Ганс-Ульрих Блазер, ред. (2012). Металлоорганические соединения как катализаторы в тонкой химической промышленности . Темы по металлоорганической химии. Том 42. Берлин, Гейдельберг: Springer. ISBN 978-3-642-32832-9.
  97. ^ Halmshaw, R. (1954). «Использование и область применения иридия 192 для радиографии стали». British Journal of Applied Physics . 5 (7): 238– 243. Bibcode : 1954BJAP....5..238H. doi : 10.1088/0508-3443/5/7/302.
  98. ^ Хеллиер, Чак (2001). Справочник по неразрушающей оценке . The McGraw-Hill Companies. ISBN 978-0-07-028121-9.
  99. ^ Жан Пулио; Люк Болье (2010). «13 – Современные принципы физики брахитерапии: от 2-D к 3-D к динамическому планированию и доставке». В Ричарде Т. Хоппе; Теодоре Локке Филлипсе; Маке Роуче (ред.). Учебник Лейбеля и Филлипса по радиационной онкологии (3-е изд.). WB Saunders. стр.  224– 244. doi :10.1016/B978-1-4160-5897-7.00013-5. ISBN 9781416058977.
  100. ^ Ульбрихт, Кристоф; Бейер, Беатрис; Фрибе, Кристиан; Винтер, Андреас; Шуберт, Ульрих С. ​​(2009). «Последние разработки в области применения фосфоресцирующих комплексных систем иридия (III)». Advanced Materials . 21 (44): 4418– 4441. Bibcode :2009AdM....21.4418U. doi :10.1002/adma.200803537. S2CID  96268110.
  101. ^ Penzes, WB (2001). "Временная шкала для определения метра". Национальный институт стандартов и технологий . Получено 16 сентября 2008 г.
  102. ^ Ссылки на общие разделы: Повторная калибровка прототипа национального килограмма США , R.  S.  Davis, Журнал исследований Национального бюро стандартов, 90 , № 4, июль–август 1985 г. (5,5 МБ PDF, архив 2017-02-01 на Wayback Machine ); и Килограмм и измерения массы и силы , Z.  J.  Jabbour и др. , J. Res. Natl. Inst. Stand. Technol. 106 , 2001, 25–46 (3,5 МБ PDF) 
  103. ^ Mottishaw, J. (1999). «Заметки с завода Nib Works — где иридий?». The PENnant . XIII (2). Архивировано из оригинала 2023-07-13 . Получено 2022-09-24 .
  104. ^ Крукс, У., ред. (1867). «Парижская выставка». Химические новости и журнал физической науки . XV : 182.
  105. ^ Пеппер, Дж. Х. (1861). The Playbook of Metals: Including Personal Narratives of Visits to Coal, Lead, Copper, and Tin Mines, with a Big Number of Interesting Experiments Relationship to Alchemy and the Chemistry of the Fifty Metallic Elements. Рутледж, Уорн и Рутледж. стр. 455.
  106. ^ "Иридий (Ir) - Химические свойства, воздействие на здоровье и окружающую среду". www.lenntech.com . Получено 27.07.2024 .
  107. ^ "Краткий обзор радиоизотопов: Иридий-192 (Ir-192)" (PDF) . Радиационные чрезвычайные ситуации . Центры по контролю и профилактике заболеваний. 2004-08-18 . Получено 2008-09-20 .
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Иридий&oldid=1272206288"