Антраниловая кислота

Антраниловая кислота
	C=черный, H=белый, O=красный, N=синий
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК 2-Аминобензойная кислота
	Систематическое название ИЮПАК 2-Аминобензолкарбоновая кислота
	Другие имена Антраниловая кислота; о- Аминобензойная кислота; 2-аминобензойная кислота; Витамин L 1; Антранилат (сопряженное основание); 2-АА, 2АА, АА;
Идентификаторы
Номер CAS	118-92-3 И;
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение;
3DMet	Б00027;
Ссылка Бейльштейна	471803
ЧЭБИ	ЧЕБИ:30754 И;
ChEMBL	ChEMBL14173 И;
ChemSpider	222 И;
DrugBank	DB04166 Н;
Информационная карта ECHA	100.003.898
Номер ЕС	204-287-5;
Ссылка Гмелина	3397
КЕГГ	С00108 И;
CID PubChem	227;
Номер RTECS	CB2450000;
УНИИ	0YS975XI6W;
Панель инструментов CompTox ( EPA )	DTXSID8020094;
	ИнЧи ИнХI=1S/C7H7NO2/c8-6-4-2-1-3-5(6)7(9)10/h1-4H,8H2,(H,9,10) И Ключ: RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N И; ИнХI=1/C7H7NO2/c8-6-4-2-1-3-5(6)7(9)10/h1-4H,8H2,(H,9,10) Ключ: RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYAS;
	УЛЫБКИ О=С(О)c1ccccc1N;
Характеристики
Химическая формула	С7Н7НО2
Молярная масса	137,138 г·моль −1
Появление	белое или желтое твердое вещество
Запах	без запаха
Плотность	1,412 г/см 3
Температура плавления	146–148 °C (295–298 °F; 419–421 K)
Точка кипения	200 °C (392 °F; 473 K) (возгоняется)
Растворимость в воде	0,572 г/100 мл (25 °C)
Растворимость	очень хорошо растворим в хлороформе , пиридине, ; растворим в этаноле , эфире , этиловом эфире ; , слабо растворим в трифторуксусной кислоте , бензоле
лог P	1.21
Давление пара	0,1 Па (52,6 °С)
Кислотность ( pK a )	2,17 (амино; H2O ); 4,85 (карбоксил; H2O ) [ ;
Магнитная восприимчивость (χ)	-77,18·10 −6 см 3 /моль
Показатель преломления ( nD )	1,578 (144 °С)
Термохимия
Стандартная энтальпия ; образования (Δ f H ⦵ 298 )	-380,4 КДж/моль
Опасности
	Маркировка СГС :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Предупреждения об опасности	Н318 , Н319
Меры предосторожности	П264 , П280 , П305+П351+П338 , П310 , П337+П313
NFPA 704 (огненный алмаз)	2 1 0
точка возгорания	> 150 °C (302 °F; 423 К)
; Температура самовоспламенения	> 530 °C (986 °F; 803 К)
	Смертельная доза или концентрация (ЛД, ЛК):
LD 50 ( средняя доза )	1400 мг/кг (перорально, крыса)
Паспорт безопасности (SDS)	Внешний ПБС
Правовой статус	BR : Класс D1 (Прекурсоры лекарственных препаратов);
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Н проверить ( что такое ?)ИН Ссылки на инфобокс

Химическое соединение

Антраниловая кислота — ароматическая кислота с формулой C ₆ H ₄ (NH ₂ )(CO ₂ H) и имеет сладковатый вкус. ^[5]^[6]^[7] Молекула состоит из бензольного кольца, орто -замещенного карбоновой кислотой и амином . В результате содержания как кислотных, так и основных функциональных групп соединение является амфотерным . Антраниловая кислота представляет собой белое твердое вещество в чистом виде, хотя коммерческие образцы могут выглядеть желтыми. Анион [C ₆ H ₄ (NH ₂ )(CO ₂ )] ⁻ , полученный путем депротонирования антраниловой кислоты, называется антранилатом . Антраниловая кислота когда-то считалась витамином и упоминалась как витамин L ₁ в этом контексте, но теперь известно, что она не является существенной в питании человека. ^[8]

Структура

Хотя обычно ее так не называют, это аминокислота . Твердая антраниловая кислота обычно состоит из аминокарбоновой кислоты и цвиттерионного аммонийкарбоксилата и имеет моноклинную кристаллическую структуру с пространственной группой P2 ₁ . ^[9] Она триболюминесцентна . ^[10] Выше 81 °C (178 °F; 354 K) она превращается в орторомбическую форму с пространственной группой Pbca, которая не является триболюминесцентной; также известна нетриболюминесцентная моноклинная фаза с похожей структурой. ^[10]

Производство

Описано много путей получения антраниловой кислоты. В промышленности ее получают из фталевого ангидрида , начиная с аминирования:

C ₆ H ₄ (CO) ₂ O + NH ₃ + NaOH → C ₆ H ₄ (C(O)NH ₂ )CO ₂ Na + H ₂ O

Полученная натриевая соль фталамовой кислоты декарбонилируется посредством перегруппировки Гофмана амидной группы, вызванной гипохлоритом : ^[11]

C ₆ H ₄ (C(O)NH ₂ )CO ₂ Na + HOCl → C ₆ H ₄ NH ₂ CO ₂ H + NaCl + CO ₂

Схожий метод включает обработку фталимида гипобромитом натрия в водном растворе гидроксида натрия с последующей нейтрализацией. ^[12] В эпоху, когда краситель индиго получали из растений, его разлагали с образованием антраниловой кислоты.

Антраниловая кислота была впервые получена путем щелочной деградации индиго. ^[13]

Биосинтез

Антраниловая кислота биосинтезируется из хоризмовой кислоты под действием антранилатсинтазы . В организмах, способных к синтезу триптофана, антранилат является предшественником аминокислоты триптофана посредством присоединения фосфорибозилпирофосфата к аминогруппе . После этого происходит циклизация с образованием индола .

Использует

В промышленности антраниловая кислота является промежуточным продуктом в производстве азокрасителей и сахарина . Она и ее эфиры используются в изготовлении духов, имитирующих жасмин и апельсин , фармацевтических препаратов ( петлевые диуретики , такие как фуросемид ) и УФ-поглотителей, а также ингибиторов коррозии металлов и ингибиторов плесени в соевом соусе .

В качестве замены ДЭТА были предложены репелленты на основе антранилата .

Фенамовая кислота является производным антраниловой кислоты, ^[14]^{: 235} которая в свою очередь является азотным изостером салициловой кислоты , которая является активным метаболитом аспирина . ^[14]^{: 235} Несколько нестероидных противовоспалительных препаратов , включая мефенамовую кислоту , толфенамовую кислоту , флуфенамовую кислоту и меклофенамовую кислоту , являются производными фенамовой кислоты или антраниловой кислоты и называются «производными антраниловой кислоты» или «фенаматами». ^[15]^{: 17}

Реакции

Антраниловая кислота может быть диазотирована с образованием катиона диазония [C ₆ H ₄ (CO ₂ H)(N ₂ )] ⁺ . Этот катион может быть использован для получения бензина ^[16] , димеризован с образованием дифеновой кислоты [ ^17] или подвергнут реакциям сочетания диазония, например, при синтезе метилового красного ^[18] .

Он реагирует с фосгеном, образуя изатовый ангидрид , универсальный реагент. ^[19]

Хлорирование антраниловой кислоты дает 2,4-дихлорпроизводное, которое может подвергаться восстановительной реакции с образованием биарильного соединения. ^[20]

Безопасность и регулирование

Он также входит в список I химических веществ Управления по борьбе с наркотиками из-за его использования в производстве ныне повсеместно запрещенного эйфорического седативного препарата метаквалон (Кваалюд, Мандракс). ^[21]

Смотрите также

Ссылки

^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 748. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
^ Хейнс, Уильям М., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 5–89. ISBN 978-1498754286.
^ МПХБ
^ Анвиса (31 марта 2023 г.). «RDC № 784 - Listas de Substâncias Entorpecentes, Psicotrópicas, Precursoras e Outras sob Controle Especial» [Постановление Коллегиального совета № 784 - Списки наркотических, психотропных веществ, прекурсоров и других веществ, находящихся под особым контролем] (на бразильском португальском языке). Diário Oficial da União (опубликовано 4 апреля 2023 г.). Архивировано из оригинала 3 августа 2023 г. Проверено 15 августа 2023 г.
^ Актон, К. Эштон (2013). Аминобензойные кислоты — достижения в исследованиях и применении (ред. 2013 г.). Атланта: ScholarlyEditions. стр. 23. ISBN 9781481684842– через Google Книги.
^ Харди, Марк Р. (1997). «Маркировка гликанов с помощью флуорофоров 2-аминобензамида и антраниловой кислоты». В Таунсенд, Р. Рейд; Хотчкисс, Арланд Т. младший (ред.). Методы в гликобиологии. Marcel Dekker, Inc. стр. 360. ISBN 9780824798222– через Google Книги.
↑ The Merck Index, 10-е изд. (1983), стр. 62., Rahway: Merck & Co.
^ Дэвидсон, Майкл У. (2004). "Антраниловая кислота (витамин L)]". Университет штата Флорида . Получено 20 ноября 2019 г.
^ Браун, CJ (1968). «Кристаллическая структура антраниловой кислоты». Труды Лондонского королевского общества. Серия A. Математические и физические науки . 302 (1469): 185–199. Bibcode : 1968RSPSA.302..185B. doi : 10.1098/rspa.1968.0003. S2CID 93221347.
^ ab Hardy, Gordon E.; Kaska, William C.; Chandra, BP; Zink, Jeffrey I. (март 1981 г.). «Связь триболюминесценции и структуры в полиморфах гексафенилкарбодифосфорана и антраниловой кислоты, молекулярных кристаллах и солях». Журнал Американского химического общества . 103 (5): 1074–1079. doi :10.1021/ja00395a014.
^ Маки, Такао; Такеда, Казуо (2000). «Бензойная кислота и ее производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a03_555. ISBN 3527306730..
^ Учебник практической органической химии Фогеля, 4-е изд. , (ред. Б. С. Фернисс и др.) (1978), стр. 666, Лондон: Longman.
^ Sheibley, Fred E. (1943). "Карл Юлиус Фрицше и открытие антраниловой кислоты, 1841". Журнал химического образования . 20 (3): 115. Bibcode : 1943JChEd..20..115S. doi : 10.1021/ed020p115.
^ ab Sriram D, Yogeeswari P. Лечебная химия, 2-е издание. Pearson Education India, 2010. ISBN 9788131731444
^ Материал курса Университета Оберн. Джек ДеРуйтер, Принципы действия лекарств 2, осень 2002 г. 1: Нестероидные противовоспалительные препараты (НПВП)
^ Логулло, FM; Seitz, AH; Friedman, L. (1968). "Бензендиазоний-2-карбокси- и бифенилен". Органические синтезы . 48 : 12.
^ Аткинсон, Э. Р.; Лоулер, Х. Дж. (1927). «Дифеновая кислота». Органические синтезы . 7 : 30. doi :10.15227/orgsyn.007.0030.
^ Кларк, HT; Кирнер, WR (1922). "Метиловый красный". Органические синтезы . 2 : 47.
^ Вагнер, EC; Фегли, Мэрион Ф. (1947). «Изатоовый ангидрид». Орг. Синтез . 27 : 45. дои : 10.15227/orgsyn.027.0045.
^ Аткинсон, Эдвард Р.; Мерфи, Дональд М.; Лафкин, Джеймс Э. (1951). "dl-4,4',6,6'-Тетрахлордифеновая кислота". Органические синтезы . 31 : 96.
^ Angelos SA, Meyers JA (1985). «Выделение и идентификация прекурсоров и продуктов реакции при подпольном производстве метаквалона и меклоквалона». Журнал судебной экспертизы . 30 (4): 1022–1047. doi :10.1520/JFS11044J. PMID 3840834.

[iupac2013-1] "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 748. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.

[CRC97-2] Хейнс, Уильям М., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 5–89. ISBN 978-1498754286.

[3] МПХБ

[4] Анвиса (31 марта 2023 г.). «RDC № 784 - Listas de Substâncias Entorpecentes, Psicotrópicas, Precursoras e Outras sob Controle Especial» [Постановление Коллегиального совета № 784 - Списки наркотических, психотропных веществ, прекурсоров и других веществ, находящихся под особым контролем] (на бразильском португальском языке). Diário Oficial da União (опубликовано 4 апреля 2023 г.). Архивировано из оригинала 3 августа 2023 г. Проверено 15 августа 2023 г.

[5] Актон, К. Эштон (2013). Аминобензойные кислоты — достижения в исследованиях и применении (ред. 2013 г.). Атланта: ScholarlyEditions. стр. 23. ISBN 9781481684842– через Google Книги.

[6] Харди, Марк Р. (1997). «Маркировка гликанов с помощью флуорофоров 2-аминобензамида и антраниловой кислоты». В Таунсенд, Р. Рейд; Хотчкисс, Арланд Т. младший (ред.). Методы в гликобиологии. Marcel Dekker, Inc. стр. 360. ISBN 9780824798222– через Google Книги.

[7] The Merck Index, 10-е изд. (1983), стр. 62., Rahway: Merck & Co.

[8] Дэвидсон, Майкл У. (2004). "Антраниловая кислота (витамин L)]". Университет штата Флорида . Получено 20 ноября 2019 г.

[9] Браун, CJ (1968). «Кристаллическая структура антраниловой кислоты». Труды Лондонского королевского общества. Серия A. Математические и физические науки . 302 (1469): 185–199. Bibcode : 1968RSPSA.302..185B. doi : 10.1098/rspa.1968.0003. S2CID 93221347.

[hardy-10] Hardy, Gordon E.; Kaska, William C.; Chandra, BP; Zink, Jeffrey I. (март 1981 г.). «Связь триболюминесценции и структуры в полиморфах гексафенилкарбодифосфорана и антраниловой кислоты, молекулярных кристаллах и солях». Журнал Американского химического общества . 103 (5): 1074–1079. doi :10.1021/ja00395a014.

[11] Маки, Такао; Такеда, Казуо (2000). «Бензойная кислота и ее производные». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . doi :10.1002/14356007.a03_555. ISBN 3527306730..

[12] Учебник практической органической химии Фогеля, 4-е изд. , (ред. Б. С. Фернисс и др.) (1978), стр. 666, Лондон: Longman.

[13] Sheibley, Fred E. (1943). "Карл Юлиус Фрицше и открытие антраниловой кислоты, 1841". Журнал химического образования . 20 (3): 115. Bibcode : 1943JChEd..20..115S. doi : 10.1021/ed020p115.

[Sriram-14] Sriram D, Yogeeswari P. Лечебная химия, 2-е издание. Pearson Education India, 2010. ISBN 9788131731444

[15] Материал курса Университета Оберн. Джек ДеРуйтер, Принципы действия лекарств 2, осень 2002 г. 1: Нестероидные противовоспалительные препараты (НПВП)

[16] Логулло, FM; Seitz, AH; Friedman, L. (1968). "Бензендиазоний-2-карбокси- и бифенилен". Органические синтезы . 48 : 12.

[17] Аткинсон, Э. Р.; Лоулер, Х. Дж. (1927). «Дифеновая кислота». Органические синтезы . 7 : 30. doi :10.15227/orgsyn.007.0030.

[18] Кларк, HT; Кирнер, WR (1922). "Метиловый красный". Органические синтезы . 2 : 47.

[19] Вагнер, EC; Фегли, Мэрион Ф. (1947). «Изатоовый ангидрид». Орг. Синтез . 27 : 45. дои : 10.15227/orgsyn.027.0045.

[20] Аткинсон, Эдвард Р.; Мерфи, Дональд М.; Лафкин, Джеймс Э. (1951). "dl-4,4',6,6'-Тетрахлордифеновая кислота". Органические синтезы . 31 : 96.

[21] Angelos SA, Meyers JA (1985). «Выделение и идентификация прекурсоров и продуктов реакции при подпольном производстве метаквалона и меклоквалона». Журнал судебной экспертизы . 30 (4): 1022–1047. doi :10.1520/JFS11044J. PMID 3840834.