Салициловый альдегид

Салициловый альдегид
Скелетная формула	Шаростержневая модель
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК 2-Гидроксибензальдегид
	Другие имена Салициловый альдегид ; Салициловый альдегид ; o -Гидроксибензальдегид
Идентификаторы
Номер CAS	90-02-8 И;
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение;
Ссылка Бейльштейна	471388
ЧЭБИ	ЧЕБИ:16008 И;
ChEMBL	ChEMBL108925 И;
ChemSpider	13863618 И;
Информационная карта ECHA	100.001.783
Номер ЕС	201-961-0;
Ссылка Гмелина	3273
КЕГГ	С06202;
CID PubChem	6998;
УНИИ	17К64ГЖ20 И;
Панель инструментов CompTox ( EPA )	DTXSID1021792;
	ИнЧи ИнЧИ=1S/C7H6O2/c8-5-6-3-1-2-4-7(6)9/h1-5,9H И Ключ: SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N И; ИнЧИ=1/C7H6O2/c8-5-6-3-1-2-4-7(6)9/h1-5,9H Ключ: SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYAD;
	УЛЫБКИ О=Сс1ccccc1O;
Характеристики
Химическая формула	С7Н6О2
Молярная масса	122,123 г·моль −1
Плотность	1,146 г/см 3
Температура плавления	−7 °C (19 °F; 266 K)
Точка кипения	196–197 °C (385–387 °F; 469–470 K)
Магнитная восприимчивость (χ)	-64,4·10 −6 см 3 /моль
Опасности
	Маркировка СГС :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Предупреждение
Предупреждения об опасности	Х302 , Х315 , Х317 , Х319 , Х335 , Х411
Меры предосторожности	П280 , П305+П351+П338
Паспорт безопасности (SDS)
Родственные соединения
Родственные соединения	Салициловая кислота ; Бензальдегид ; Салицилальдоксим
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). И проверить ( что такое ?)ИН Ссылки на инфобокс

Химическое соединение

Салициловый альдегид (2-гидроксибензальдегид) — органическое соединение с формулой C6H4OH (CHO) . _[^3]_[^4] Наряду с 3-гидроксибензальдегидом и 4-гидроксибензальдегидом, это один из трех изомеров гидроксибензальдегида . Эта бесцветная маслянистая жидкость имеет горьковатый миндальный запах при более высокой концентрации. Салициловый альдегид является предшественником кумарина и различных хелатирующих агентов .

Производство

Салициловый альдегид получают путем конденсации фенола с формальдегидом с образованием гидроксибензилового спирта, который окисляется до альдегида. ^[4] Салициловые альдегиды в целом получают путем ортоселективных реакций формилирования из соответствующего фенола, например, с помощью реакции Даффа , реакции Реймера-Тимана или путем обработки параформальдегидом в присутствии хлорида магния и основания. ^[5]^[6]

Природные явления

Салициловый альдегид является характерным компонентом аромата гречихи . ^[7] Салициловый альдегид также встречается в защитных выделениях личинок нескольких видов листоедов , которые относятся к подтрибе Chrysomelina. ^[8] Примером вида листоедов, который вырабатывает салициловый альдегид, является красный тополевой листоед Chrysomela populi .

Реакции и приложения

Салициловый альдегид в основном используется в коммерческих целях как предшественник кумарина . Превращение влечет за собой конденсацию с уксусным ангидридом (« синтез Перкина »). ^[4]

Окисление перекисью водорода дает катехол (1,2-дигидроксибензол) ( реакция Дейкина ). ^[9]
Этерификация с хлоруксусной кислотой с последующей циклизацией дает гетероцикл бензофуран (кумарон). ^[10] Первый шаг в этой реакции замещенного бензофурана называется конденсацией Рапа-Штермера в честь Э. Рапа (1895) и Р. Штермера (1900). ^[11]^[12]
Салицилальдегид преобразуется в хелатирующие лиганды путем конденсации с аминами. С этилендиамином он конденсируется с образованием лиганда сален . Гидроксиламин дает салицилальдоксим .
Конденсация с диэтилмалонатом дает 3-карбэтоксикумарин (производное кумарина ) путем альдольной конденсации . ^[13]

Окисление персульфатом Эльбса дает гентисальдегид (2,5-дигидроксибензальдегид). ^[14]^[15]

Внутренняя водородная связь

Из-за орто- расположения гидрокси- и альдегидных групп между группами образуется внутренняя водородная связь . Гидроксигруппа здесь служит донором водородной связи, а альдегид — акцептором водородной связи. Этот внутренний водород не встречается в других изомерах гидроксибензальдегида . Когда альдегид реагирует с амином с образованием имина, внутренняя водородная связь становится еще сильнее. ^[16] Кроме того, таутомеризация еще больше увеличивает стабильность соединения. ^[17] Внутренняя водородная связь также гарантирует, что альдегид (или соответствующий имин) удерживается в одной плоскости, делая всю молекулу по существу плоской. ^[18]

Ссылки

^ "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 652. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
^ ab Sigma-Aldrich Co. , Салициловый альдегид. Получено 24.05.2018.
^ Merck Index , 11-е издание, 8295
^ abc Maliverney, Christian; Mulhauser, Michel (2000). "Гидроксибензальдегиды". Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . doi :10.1002/0471238961.0825041813011209.a01. ISBN 978-0-471-48494-3.
^ Тронд Видар Хансен; Ларс Скаттебёль (2005). «Ортоформилирование фенолов; Получение 3-бромсалицилового альдегида». Органические синтезы . 82:64 . дои :10.15227/orgsyn.089.0220.
^ Брюне, Ф.; Райт, Э. «Бензальдегид». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a03_463.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Янеш, Д.; Крефт, С. (2008). «Салициловый альдегид является характерным компонентом аромата гречневой крупы». Пищевая химия . 109 (2): 293– 298. doi :10.1016/j.foodchem.2007.12.032. PMID 26003350.
^ Pauls, G., Becker, T., et al. (2016). Две защитные линии у молодых листоедов; Эфиры 3-нитропропионовой кислоты в гемолимфе и апосематическое предупреждение. Журнал химической экологии 42 (3) 240-248.
^ Dakin, HD (1923). "Катехин". Органические синтезы . 3 : 28. doi :10.15227/orgsyn.003.0028; Собрание томов , т. 1, стр. 149.
^ Бургшталер, AW; Уорден, Л.Р. (1966). «Кумарон». Органические синтезы . 46:28 . дои :10.15227/orgsyn.046.0028{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).
^ Рэп, Э. (ноябрь 1895 г.). «Сулл α-бензоилкумарон» [Об α-бензоилкумароне]. Газетта Химика Итальяна . 2 (4): 285–290 .
^ Стермер, Р. (1900). «Synthesen und Abbaureactionen in der Cumaronreihe». «Анналы химии» Либиха . 312 (3): 237–336 . doi :10.1002/jlac.19003120302.
^ Хорнинг, EC; Хорнинг, MG; Диммиг, DA (1948). "3-Карбетоксикумарин". Органические синтезы . 28 : 24. doi :10.15227/orgsyn.028.0024{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).
^ Sethna, Suresh M. (1951-08-01). «Окисление персульфата Элбса». Chemical Reviews . 49 (1): 91– 101. doi :10.1021/cr60152a002. ISSN 0009-2665.
^ Дания, Скотт Э., ред. (2004-04-30). Органические реакции (1-е изд.). Wiley. doi :10.1002/0471264180.or035.02. ISBN 978-0-471-26418-7.
^ Шустра, SK; Асади, V.; Цуйлхоф, H.; Смалдерс, MMJ (2023). «Внутреннее водородное связывание иминов для контроля и улучшения динамических механических свойств ковалентных адаптивных сетей». European Polymer Journal . 195 : 112209. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2023.112209 .
^ Мецлер, CM; Кахилл, A.; Мецлер, DE (1980). «Равновесия и спектры поглощения оснований Шиффа». J. Am. Chem. Soc. 102 (19): 6075– 6082. doi :10.1021/ja00539a017.
^ Kandambeth, S.; Shinde, DB; Panda, MK; Lukose, B.; Heine, T.; Banerjee, R. (2013). «Повышение химической стабильности и кристалличности в ковалентных органических каркасах, содержащих порфирин, с помощью внутримолекулярных водородных связей». Angew. Chem. Int. Ed. 52 (49): 13052– 13056. doi : 10.1002/anie.201306775 .

[IUPAC2013_652-1] "Front Matter". Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 652. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.

[sigma-2] Sigma-Aldrich Co. , Салициловый альдегид. Получено 24.05.2018.

[3] Merck Index , 11-е издание, 8295

[KO-4] Maliverney, Christian; Mulhauser, Michel (2000). "Гидроксибензальдегиды". Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . doi :10.1002/0471238961.0825041813011209.a01. ISBN 978-0-471-48494-3.

[5] Тронд Видар Хансен; Ларс Скаттебёль (2005). «Ортоформилирование фенолов; Получение 3-бромсалицилового альдегида». Органические синтезы . 82:64 . дои :10.15227/orgsyn.089.0220.

[6] Брюне, Ф.; Райт, Э. «Бензальдегид». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a03_463.pub2. ISBN 978-3-527-30673-2.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[7] Янеш, Д.; Крефт, С. (2008). «Салициловый альдегид является характерным компонентом аромата гречневой крупы». Пищевая химия . 109 (2): 293– 298. doi :10.1016/j.foodchem.2007.12.032. PMID 26003350.

[Pauls-8] Pauls, G., Becker, T., et al. (2016). Две защитные линии у молодых листоедов; Эфиры 3-нитропропионовой кислоты в гемолимфе и апосематическое предупреждение. Журнал химической экологии 42 (3) 240-248.

[9] Dakin, HD (1923). "Катехин". Органические синтезы . 3 : 28. doi :10.15227/orgsyn.003.0028; Собрание томов , т. 1, стр. 149.

[10] Бургшталер, AW; Уорден, Л.Р. (1966). «Кумарон». Органические синтезы . 46:28 . дои :10.15227/orgsyn.046.0028{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).

[11] Рэп, Э. (ноябрь 1895 г.). «Сулл α-бензоилкумарон» [Об α-бензоилкумароне]. Газетта Химика Итальяна . 2 (4): 285–290 .

[12] Стермер, Р. (1900). «Synthesen und Abbaureactionen in der Cumaronreihe». «Анналы химии» Либиха . 312 (3): 237–336 . doi :10.1002/jlac.19003120302.

[13] Хорнинг, EC; Хорнинг, MG; Диммиг, DA (1948). "3-Карбетоксикумарин". Органические синтезы . 28 : 24. doi :10.15227/orgsyn.028.0024{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).

[14] Sethna, Suresh M. (1951-08-01). «Окисление персульфата Элбса». Chemical Reviews . 49 (1): 91– 101. doi :10.1021/cr60152a002. ISSN 0009-2665.

[15] Дания, Скотт Э., ред. (2004-04-30). Органические реакции (1-е изд.). Wiley. doi :10.1002/0471264180.or035.02. ISBN 978-0-471-26418-7.

[16] Шустра, SK; Асади, V.; Цуйлхоф, H.; Смалдерс, MMJ (2023). «Внутреннее водородное связывание иминов для контроля и улучшения динамических механических свойств ковалентных адаптивных сетей». European Polymer Journal . 195 : 112209. doi : 10.1016/j.eurpolymj.2023.112209 .

[17] Мецлер, CM; Кахилл, A.; Мецлер, DE (1980). «Равновесия и спектры поглощения оснований Шиффа». J. Am. Chem. Soc. 102 (19): 6075– 6082. doi :10.1021/ja00539a017.

[18] Kandambeth, S.; Shinde, DB; Panda, MK; Lukose, B.; Heine, T.; Banerjee, R. (2013). «Повышение химической стабильности и кристалличности в ковалентных органических каркасах, содержащих порфирин, с помощью внутримолекулярных водородных связей». Angew. Chem. Int. Ed. 52 (49): 13052– 13056. doi : 10.1002/anie.201306775 .