Алюминий (или алюминий ) металл очень редок в самородном виде , и процесс его очистки из руд сложен, поэтому на протяжении большей части человеческой истории он был неизвестен. Однако соединение квасцов было известно с V века до н. э. и широко использовалось древними для окрашивания . В Средние века его использование для окрашивания сделало его товаром международной торговли. Ученые эпохи Возрождения считали, что квасцы были солью новой земли ; в эпоху Просвещения было установлено, что эта земля, глинозем , была оксидом нового металла. Открытие этого металла было объявлено в 1825 году датским физиком Гансом Христианом Эрстедом , чья работа была расширена немецким химиком Фридрихом Вёлером .
Алюминий было трудно очищать, и поэтому он редко использовался в реальной жизни. Вскоре после его открытия цена на алюминий превысила цену на золото. Она снизилась только после начала первого промышленного производства французским химиком Анри Этьеном Сент-Клером Девилем в 1856 году. Алюминий стал гораздо более доступным для населения благодаря процессу Холла-Эру, разработанному независимо французским инженером Полем Эру и американским инженером Чарльзом Мартином Холлом в 1886 году, и процессу Байера, разработанному австрийским химиком Карлом Йозефом Байером в 1889 году. Эти процессы используются для производства алюминия вплоть до настоящего времени.
Внедрение этих методов массового производства алюминия привело к широкому использованию легкого, коррозионно-стойкого металла в промышленности и быту. Алюминий начал использоваться в машиностроении и строительстве. В Первой и Второй мировых войнах алюминий был важнейшим стратегическим ресурсом для авиации . Мировое производство металла выросло с 6800 метрических тонн в 1900 году до 2 810 000 метрических тонн в 1954 году, когда алюминий стал самым производимым цветным металлом , обогнав медь .
Во второй половине 20 века алюминий стал использоваться в транспортировке и упаковке. Производство алюминия стало предметом беспокойства из-за его воздействия на окружающую среду, и переработка алюминия получила распространение. Металл стал биржевым товаром в 1970-х годах. Производство начало перемещаться из развитых стран в развивающиеся ; к 2010 году Китай накопил особенно большую долю как в производстве, так и в потреблении алюминия. Мировое производство продолжало расти, достигнув 58 500 000 метрических тонн в 2015 году. Производство алюминия превышает производство всех других цветных металлов вместе взятых.
« Сегодня я приношу вам победу над турками. Каждый год они выжимают из христиан более трехсот тысяч дукатов за квасцы, которыми мы красим шерсть. Ибо их нет у латинян, за исключением очень малого количества. [...] Но я нашел семь гор, настолько богатых этим материалом, что они могли бы снабжать семь миров. Если вы отдадите приказ нанять рабочих, построить печи и выплавить руду, вы снабдите всю Европу квасцами, а турки потеряют всю свою прибыль. Вместо этого они достанутся вам... »
— Джованни да Кастро своему крестному отцу Папе Пию II в 1461 году после открытия богатого источника квасцов в Тольфе недалеко от Рима [1]
История алюминия была сформирована использованием его соединения квасцов . Первое письменное упоминание об квасцах было в V веке до н. э. греческим историком Геродотом . [2] Древние использовали его в качестве красящей протравы , в медицине, при химическом измельчении и в качестве огнестойкого покрытия для древесины для защиты крепостей от вражеских поджогов. [3] Металлический алюминий был неизвестен. Римский писатель Петроний упоминает в своем романе «Сатирикон» , что необычное стекло было подарено императору: после того, как его бросили на мостовую, оно не разбилось, а только деформировалось. Ему вернули прежнюю форму с помощью молотка. Узнав от изобретателя, что никто другой не знает, как производить этот материал, император казнил изобретателя, чтобы это не снизило цену золота. [4] Вариации этой истории были кратко упомянуты в «Естественной истории» римского историка Плиния Старшего (который отметил, что история «была распространена из-за частого повторения, а не была подлинной») [5] и в «Римской истории» римского историка Диона Кассия . [4] Некоторые источники предполагают, что это стекло могло быть алюминиевым. [a] [b] Возможно, алюминийсодержащие сплавы производились в Китае во времена правления первой династии Цзинь (266–420). [c]
После крестовых походов квасцы стали товаром международной торговли; [9] они были незаменимы в европейской текстильной промышленности. [10] Небольшие квасцовые рудники разрабатывались в католической Европе, но большая часть квасцов поступала с Ближнего Востока. [11] Квасцы продолжали торговать через Средиземное море до середины 15-го века, когда османы значительно увеличили экспортные пошлины. Через несколько лет квасцы были обнаружены в большом количестве в Италии. Папа Пий II запретил весь импорт с востока, используя прибыль от торговли квасцами, чтобы начать войну с османами. [1] Эти недавно обнаруженные квасцы долгое время играли важную роль в европейской фармацевтике , но высокие цены, установленные папским правительством, в конечном итоге заставили другие государства начать собственное производство; крупномасштабная добыча квасцов пришла в другие регионы Европы в 16-м веке. [12]
Я думаю, не будет слишком рискованным предсказать, что наступит день, когда металлическая природа основы квасцов будет неоспоримо доказана.
— Французский химик Теодор барон д'Энувиль в 1760 году в Парижской академии наук [13]
В начале эпохи Возрождения природа квасцов оставалась неизвестной. Около 1530 года швейцарский врач Парацельс выделил квасцы отдельно от купороса (сульфатов) и предположил, что это соль земли . [ 14] В 1595 году немецкий врач и химик Андреас Либавиус продемонстрировал, что квасцы, зеленый и синий купорос были образованы одной и той же кислотой, но разными землями; [15] для неоткрытой земли, которая образовала квасцы, он предложил название «глинозем». [14] Немецкий химик Георг Эрнст Шталь в 1702 году заявил, что неизвестная основа квасцов была родственна извести или мелу ; эту ошибочную точку зрения разделяли многие ученые в течение полувека. [16] В 1722 году немецкий химик Фридрих Гофман предположил, что основа квасцов была отдельной землей. [16] В 1728 году французский химик Этьен Жоффруа Сент-Илер утверждал, что квасцы были образованы неизвестной землей и серной кислотой ; [16] он ошибочно полагал, что при сжигании земли образуется кремний. [17] (Ошибка Жоффруа была исправлена только в 1785 году немецким химиком и фармацевтом Иоганном Христианом Виглебом . Он определил, что квасцовую землю нельзя синтезировать из кремния и щелочей, вопреки современным представлениям.) [18] Французский химик Жан Желло доказал, что земля в глине и земля, полученная в результате реакции щелочи с квасцами, идентичны в 1739 году. [19] Немецкий химик Иоганн Генрих Потт в 1746 году показал, что осадок, полученный при выливании щелочи в раствор квасцов, отличается от извести и мела. [20]
Немецкий химик Андреас Сигизмунд Маргграф синтезировал квасцовую землю, кипя глину в серной кислоте и добавляя поташ в 1754 году. [16] Он понял, что добавление соды, поташа или щелочи к раствору новой земли в серной кислоте дает квасцы. [21] Он описал землю как щелочную, так как обнаружил, что она растворяется в кислотах при высыхании. Маргграф также описал соли этой земли: хлорид , нитрат и ацетат . [19] В 1758 году французский химик Пьер Маккер написал, что глинозем [d] напоминает металлическую землю. [13] В 1760 году французский химик Теодор Барон д'Энувиль выразил уверенность, что глинозем является металлической землей. [13]
В 1767 году шведский химик Торберн Бергман синтезировал квасцы, кипя алунит в серной кислоте и добавляя к раствору поташ. Он также синтезировал квасцы как продукт реакции между сульфатами калия и алюмоземом, продемонстрировав, что квасцы являются двойной солью. [14] Шведский немецкий химик-фармацевт Карл Вильгельм Шееле в 1776 году продемонстрировал, что и квасцы, и кремний происходят из глины, а квасцы не содержат кремния . [22] В 1782 году французский химик Антуан Лавуазье считал глинозем оксидом металла со сродством к кислороду настолько сильным, что ни один известный восстановитель не мог его преодолеть. [23]
Шведский химик Йенс Якоб Берцелиус предложил [24] формулу AlO 3 для оксида алюминия в 1815 году. [25] Правильная формула, Al 2 O 3 , была установлена немецким химиком Эйльхардом Митчерлихом в 1821 году; это помогло Берцелиусу определить правильный атомный вес металла, 27. [25]
Эта амальгама быстро разделяется на воздухе и при перегонке в инертной атмосфере дает кусок металла, по цвету и блеску несколько напоминающий олово.
— Датский физик Ганс Христиан Эрстед в 1825 году, описывая изоляцию алюминия в Королевской датской академии наук и литературы [26]
В 1760 году барон де Хенувиль безуспешно пытался восстановить глинозем до металла. Он утверждал, что испробовал все известные в то время методы восстановления, хотя его методы не были опубликованы. Вероятно, он смешивал квасцы с углеродом или каким-либо органическим веществом, с солью или содой для флюса, и нагревал это на угольном огне. [13] Австрийские химики Антон Леопольд Рупрехт и Маттео Тонди повторили эксперименты барона в 1790 году, значительно увеличив температуру. Они обнаружили небольшие металлические частицы, которые, по их мнению, были искомым металлом; но более поздние эксперименты других химиков показали, что это был фосфид железа из примесей в угле и костной золе. Немецкий химик Мартин Генрих Клапрот впоследствии прокомментировал: «Если существует земля, которая была помещена в условия, в которых ее металлическая природа должна быть раскрыта, если она имела таковую, земля, подвергнутая экспериментам, подходящим для ее восстановления, испытанная в самых горячих огнях всеми видами методов, как в большом, так и в малом масштабе, эта земля, безусловно, является глиноземом, однако никто еще не заметил ее металлизации». [27] Лавуазье в 1794 году [28] и французский химик Луи-Бернар Гитон де Морво в 1795 году расплавили глинозем до белой эмали в огне древесного угля, питаемого чистым кислородом, но не обнаружили металла. [28] Американский химик Роберт Хэр расплавил глинозем с помощью кислородно-водородной паяльной трубки в 1802 году, также получив эмаль, но все еще не обнаружил металла. [27]
В 1807 году британский химик Хэмфри Дэви успешно провел электролиз глинозема с помощью щелочных батарей, но полученный сплав содержал калий и натрий , и у Дэви не было возможности отделить от них нужный металл. Затем он нагрел глинозем с калием, образовав оксид калия , но не смог получить искомый металл. [27] В 1808 году Дэви провел другой эксперимент по электролизу глинозема, установив, что глинозем разлагается в электрической дуге, но образует металл, сплавленный с железом ; он не смог разделить их. [29] Наконец, он провел еще один эксперимент по электролизу, пытаясь собрать металл на железе, но снова не смог отделить от него желанный металл. [27] Дэви предложил назвать металл alumium в 1808 году [30] и Aluminum в 1812 году, таким образом получив современное название. [29] Другие ученые использовали написание Aluminum ; прежнее написание вновь вошло в употребление в Соединенных Штатах в последующие десятилетия. [31]
Американский химик Бенджамин Силлиман повторил эксперимент Хэра в 1813 году и получил небольшие гранулы искомого металла, которые почти сразу же сгорели. [27]
В 1824 году датский физик Ганс Христиан Эрстед попытался получить металл. Он прореагировал безводным хлоридом алюминия с амальгамой калия , получив кусок металла, похожий на олово. [26] [32] [33] Он представил свои результаты и продемонстрировал образец нового металла в 1825 году. В 1826 году он написал: «Алюминий имеет металлический блеск и несколько сероватый цвет и очень медленно разлагает воду»; это говорит о том, что он получил сплав алюминия и калия, а не чистый алюминий. [34] Эрстед придал мало значения своему открытию. [35] Он не уведомил ни Дэви, ни Берцелиуса, которых он знал, и опубликовал свою работу в датском журнале, неизвестном европейской публике. [35] В результате его часто не считают первооткрывателем элемента; [36] некоторые более ранние источники утверждали, что Эрстед не выделил алюминий. [37]
Берцелиус попытался выделить металл в 1825 году, тщательно промывая калиевый аналог основной соли в криолите в тигле. До эксперимента он правильно определил формулу этой соли как K 3 AlF 6 . Он не нашел металла, но его эксперимент был очень близок к успеху и был успешно воспроизведен много раз позже. Ошибка Берцелиуса заключалась в использовании избытка калия, что сделало раствор слишком щелочным и растворило весь новообразованный алюминий. [38]
Немецкий химик Фридрих Вёлер посетил Эрстеда в 1827 году и получил явное разрешение продолжить исследования алюминия, на которые у Эрстеда «не было времени». [35] Вёлер повторил эксперименты Эрстеда, но не идентифицировал никакого алюминия. (Позже Вёлер написал Берцелиусу: «то, что Эрстед принял за кусок алюминия, было, безусловно, ничем иным, как содержащим алюминий калием».) [39] Он провел аналогичный эксперимент, смешав безводный хлорид алюминия с калием ( процесс Вёлера ), и получил порошок алюминия. [33] Услышав об этом, Эрстед предположил, что его собственный алюминий мог содержать калий. [35] Вёлер продолжил свои исследования и в 1845 году смог получить небольшие кусочки металла и описал некоторые из его физических свойств. Описание свойств Вёлером указывает на то, что он получил нечистый алюминий. [40] Другие ученые также не смогли воспроизвести эксперимент Эрстеда, [40] и Вёлеру приписывали звание первооткрывателя в течение многих лет. [41] Хотя Эрстеда не волновал приоритет открытия, [35] [e] некоторые датчане пытались продемонстрировать, что он получил алюминий. [35] В 1921 году причина несоответствия между экспериментами Эрстеда и Вёлера была обнаружена датским химиком Йоханом Фогом, который продемонстрировал, что эксперимент Эрстеда был успешным благодаря использованию большого количества избыточного хлорида алюминия и амальгамы с низким содержанием калия. [40] В 1936 году ученые из американской компании по производству алюминия Alcoa успешно воссоздали этот эксперимент. [42] Однако многие более поздние источники по-прежнему приписывают Вёлеру открытие алюминия, а также его успешное выделение в относительно чистой форме. [43]
Первой моей мыслью было, что я заполучил этот промежуточный металл, который найдет свое место в человеческом хозяйстве и его нуждах, когда мы найдем способ извлечь его из химических лабораторий и внедрить в промышленность.
— Предисловие к книге «Алюминий, его свойства, производство и применение» , написанной французским химиком Анри Этьеном Сент-Клером Девилем в 1859 году [44]
Поскольку метод Вёлера не мог дать больших объемов алюминия, металл оставался редким; его стоимость [f] превысила стоимость золота, прежде чем был изобретен новый метод. В 1852 году алюминий продавался по 34 доллара США за унцию. [45] Для сравнения, цена золота в то время составляла 19 долларов США за унцию. [46]
Французский химик Анри Этьен Сент-Клер Девиль объявил о промышленном методе производства алюминия в 1854 году в Парижской академии наук . [47] Хлорид алюминия можно было восстановить натрием, металлом более удобным и менее дорогим, чем калий, используемый Вёлером. [48] Девиль смог получить слиток металла. [49] Наполеон III Французский обещал Девилю неограниченную субсидию на исследования алюминия; в общей сложности Девиль потратил 36 000 французских франков — в 20 раз больше годового дохода обычной семьи. [50] Интерес Наполеона к алюминию заключался в его потенциальном военном использовании: он хотел, чтобы оружие, шлемы, доспехи и другое снаряжение для французской армии могли быть сделаны из нового легкого, блестящего металла. [50] Хотя металл все еще не был представлен публике, Наполеон, как говорят, устроил банкет, на котором самым почетным гостям подали алюминиевую посуду, в то время как другие обходились золотом. [51]
Двенадцать небольших слитков алюминия были позже впервые выставлены публике на Всемирной выставке 1855 года . [50] Металл был представлен как «серебро из глины» (алюминий очень похож на серебро визуально), и это название вскоре стало широко использоваться. [50] Он привлек всеобщее внимание; было предложено использовать алюминий в искусстве, музыке, медицине, кулинарии и столовых приборах. [52] Металл заметили авангардные писатели того времени — Чарльз Диккенс , Николай Чернышевский и Жюль Верн , — которые предвидели его использование в будущем. [53] Однако не все внимание было благоприятным. Газеты писали: «Парижская выставка положила конец сказке о серебре из глины», заявляя, что многое из того, что было сказано о металле, было преувеличено, если не неправдой, и что количество представленного металла — около килограмма — контрастировало с тем, что ожидалось, и было «не так уж много для открытия, которое, как говорили, перевернуло мир с ног на голову». [50] В целом, ярмарка привела к окончательной коммерциализации металла. [53] В том же году алюминий был выставлен на рынок по цене 300 франков за килограмм. [54] На следующей ярмарке в Париже в 1867 году посетителям были представлены алюминиевая проволока и фольга, а также новый сплав — алюминиевая бронза , отличавшаяся низкой себестоимостью производства, высокой устойчивостью к коррозии и желаемыми механическими свойствами. [55]
Производители не хотели отвлекать ресурсы от производства известных (и востребованных) металлов, таких как железо и бронза , на эксперименты с новым; кроме того, произведенный алюминий все еще не был высокой чистоты и различался по свойствам в зависимости от образца. Это привело к первоначальному общему нежеланию производить новый металл. [50] Девиль и партнеры основали первое в мире промышленное производство алюминия на плавильном заводе в Руане в 1856 году. [47] В том же году плавильный завод Девиля переехал в Ла-Гласьер, затем в Нантер , а в 1857 году в Салиндрес . Для завода в Нантере был зафиксирован выпуск 2 килограммов алюминия в день, [56] с чистотой 98%. [57] Первоначально производство началось с синтеза чистого глинозема, который получали путем прокаливания аммиачных квасцов. В 1858 году Девиль познакомился с бокситами и в сотрудничестве с Луи Ле Шателье вскоре разработал то, что стало известно как процесс Девиля-Пешини , используя минерал в качестве источника для производства глинозема. [58] [59] : 122 В 1860 году Девиль продал свои алюминиевые активы Анри Мерлю , основателю Compagnie d'Alais et de la Camargue; эта компания доминировала на рынке алюминия во Франции десятилетия спустя. [60]
Некоторые химики, включая Девиля, пытались использовать криолит в качестве исходной руды, но без особого успеха. [62] Британский инженер Уильям Герхард построил завод с криолитом в качестве основного сырья в Баттерси, Лондон, в 1856 году, но технические и финансовые трудности вынудили закрыть завод через три года. [57] Британский металлург Айзек Лоутиан Белл производил алюминий с 1860 по 1874 год. Во время открытия своего завода он помахал толпе уникальным и дорогим алюминиевым цилиндром . [63] Статистические данные об этом производстве восстановить невозможно, но оно «не может быть очень высоким». [64] Производство Девиля выросло до 1 метрической тонны в год в 1860 году; 1,7 метрической тонны в 1867 году; и 1,8 метрических тонн в 1872 году. [64] В то время спрос на алюминий был низким: например, продажи алюминия Девиля его британскими агентами составили 15 килограммов в 1872 году. [57] В то время алюминий часто сравнивали с серебром; как и серебро, он оказался подходящим для изготовления ювелирных изделий и предметов искусства . [55] Цена на алюминий неуклонно снижалась до 240 F в 1859 году; 200 F в 1862 году; 120 F в 1867 году. [65]
Другие производственные площадки начали появляться в 1880-х годах. Британский инженер Джеймс Ферн Вебстер запустил промышленное производство алюминия путем восстановления натрием в 1882 году; его алюминий был намного чище, чем у Девиля (он содержал 0,8% примесей, тогда как у Девиля обычно содержалось 2%). [66] Мировое производство алюминия в 1884 году составило 3,6 метрических тонны. [67] В 1884 году американский архитектор Уильям Фришмут объединил производство натрия, глинозема и алюминия в один технологический процесс; это контрастировало с предыдущей необходимостью собирать натрий, который сгорает в воде, а иногда и на воздухе; [68] его себестоимость производства алюминия составляла около 16 долларов за фунт (сравните со стоимостью серебра в 19 долларов за фунт или французской ценой, эквивалентной 12 долларам за фунт). [69] В 1885 году в Хемелингене начала производство компания Aluminium- und Magnesiumfabrik . [70] Его производственные показатели значительно превышали показатели завода в Салиндресе, но завод остановил производство в 1888 году. [71] В 1886 году американский инженер Гамильтон Кастнер разработал метод более дешевого производства натрия, который снизил себестоимость производства алюминия до 8 долларов за фунт, но у него не было достаточно капитала, чтобы построить большой завод, такой как у Девиля. [72] В 1887 году он построил завод в Олдбери ; Вебстер построил завод неподалеку и купил натрий Кастнера, чтобы использовать его в собственном производстве алюминия. [66] В 1889 году немецкий металлург Курт Нетто запустил метод восстановления криолита натрием, который производил алюминий, содержащий 0,5–1,0% примесей. [73]
Я выбираю этот металл.
— Предположительно, американский студент Чарльз Мартин Холл в 1880 году, услышав от своего профессора химии, что промышленное производство алюминия было бы большим благом для человечества и источником богатства для первооткрывателя [67]
Алюминий был впервые получен независимо с помощью электролиза в 1854 году немецким химиком Робертом Вильгельмом Бунзеном и Девилем. Их методы не стали основой для промышленного производства алюминия, поскольку электроснабжение в то время было неэффективным. Это изменилось только с изобретением бельгийским инженером Зенобом-Теофилем Граммом динамо-машины в 1870 году, что сделало возможным создание большого количества электроэнергии. Изобретение трехфазного тока русским инженером Михаилом Доливо-Добровольским в 1889 году сделало передачу этого электричества на большие расстояния достижимой. [75] Вскоре после своего открытия Бунзен перешел к другим областям интересов, в то время как работа Девиля была замечена Наполеоном III; это было причиной того, что были начаты финансируемые Наполеоном исследования Девиля по производству алюминия. Девиль быстро понял, что электролитическое производство в то время было непрактичным, и перешел к химическим методам, представив результаты позже в том же году. [67] [76]
Электролитическое массовое производство оставалось сложным, поскольку электролитические ванны не выдерживали длительного контакта с расплавленными солями, поддаваясь коррозии. Первая попытка преодолеть это для производства алюминия была предпринята американским инженером Чарльзом Брэдли в 1883 году. Брэдли нагревал алюминиевые соли изнутри: самая высокая температура была внутри ванны, а самая низкая — на ее стенках, где соли затвердевали и защищали ванну. Затем Брэдли продал свой патент братьям Альфреду и Юджину Коулзам, которые использовали его на плавильном заводе в Локпорте , а затем в Сток-апон-Тренте, но метод был изменен для получения сплавов, а не чистого алюминия. [77] Брэдли подал заявку на патент в 1883 году; из-за его широких формулировок она была отклонена как состоящая из предшествующего уровня техники . После необходимого двухлетнего перерыва он подал заявку повторно. Этот процесс длился шесть лет, поскольку патентное бюро сомневалось в оригинальности идей Брэдли. [78] Когда Брэдли получил патент, электролитическое производство алюминия уже существовало несколько лет. [79]
Первый метод крупномасштабного производства был независимо разработан французским инженером Полем Эру и американским инженером Чарльзом Мартином Холлом в 1886 году; теперь он известен как процесс Холла–Эру . Электролиз чистого глинозема нецелесообразен, учитывая его очень высокую температуру плавления; и Эру, и Холл поняли, что ее можно значительно снизить за счет присутствия расплавленного криолита. [g] Эру получил патент во Франции в апреле [81] , а затем и в нескольких других европейских странах; [82] он также подал заявку на патент в США в мае. [81] Получив патент, Эру не смог найти интереса к своему изобретению. Когда он обратился за советом к профессионалам, ему сказали, что на алюминий нет спроса, но есть спрос на алюминиевую бронзу. Завод в Салиндресе не хотел улучшать свой процесс. В 1888 году Эру и его компаньоны основали Aluminium Industrie Aktiengesellschaft и начали промышленное производство алюминиевой бронзы в Нойхаузене-ам-Райнфалль . Затем в Париже было основано Société électrométallurgique française. Они убедили Эру вернуться во Францию, купили его патенты и назначили его директором плавильного завода в Изере , который сначала производил алюминиевую бронзу в больших масштабах, а через несколько месяцев — чистый алюминий. [83] [84]
В то же время Холл производил алюминий тем же способом у себя дома в Оберлине . [86] В июле он подал заявку на патент, и патентное бюро уведомило Холла о «вмешательстве» в заявку Эру. Братья Коулз предложили юридическую поддержку. К тому времени Холлу не удалось разработать коммерческий процесс для своих первых инвесторов, и он обратился к экспериментам на плавильном заводе Коулза в Локпорте. Он экспериментировал в течение года без особого успеха, но привлек внимание инвесторов. [h] В 1888 году Холл стал соучредителем Pittsburgh Reduction Company и начал производство алюминия. [88] Патент Холла был выдан в 1889 году. [74] [i] В 1889 году производство Холла начало использовать принцип внутреннего нагрева. [j] К сентябрю 1889 года производство Холла выросло до 385 фунтов (175 килограммов) при себестоимости 0,65 доллара за фунт. [91] К 1890 году компания Холла все еще испытывала недостаток в капитале и не выплачивала дивиденды ; Холлу пришлось продать часть своих акций, чтобы привлечь инвестиции. [92] В том же году был построен новый завод в Патрикрофте . [93] Плавильный завод в Локпорте не выдержал конкуренции и был закрыт к 1892 году. [94]
Процесс Холла-Эру преобразует глинозем в металл. Австрийский химик Карл Йозеф Байер открыл способ очистки боксита для получения глинозема в 1888 году на текстильной фабрике в Санкт-Петербурге и получил патент в том же году; [95] теперь это известно как процесс Байера . Байер спекал боксит со щелочью и выщелачивал его водой; после перемешивания раствора и введения в него затравочного агента он обнаружил осадок чистого гидроксида алюминия, который разлагался до глинозема при нагревании. В 1892 году, работая на химическом заводе в Елабуге , он обнаружил, что алюминий, содержащийся в боксите, растворяется в щелочном остатке от выделения твердых частиц глинозема; это имело решающее значение для промышленного использования этого метода. В том же году он получил патент. [95] [96]
Общее количество нелегированного алюминия, произведенного с использованием химического метода Девиля с 1856 по 1889 год, составило 200 метрических тонн. [47] Производство только в 1890 году составило 175 метрических тонн. Оно выросло до 715 метрических тонн в 1893 году и до 4034 метрических тонн в 1898 году. [71] Цена упала до 2 долларов за фунт в 1889 году и до 0,5 долларов за фунт в 1894 году. [97]
К концу 1889 года была достигнута стабильно высокая чистота алюминия, производимого электролизом. [98] В 1890 году завод Вебстера устарел после открытия электролизного завода в Англии. [68] Главное преимущество Нетто, высокая чистота получаемого алюминия, уступала электролитическому алюминию, и его компания закрылась в следующем году. [98] Compagnie d'Alais et de la Camargue также решила перейти на электролитическое производство, и их первый завод, использующий этот метод, был открыт в 1895 году. [74]
Современное производство алюминия основано на процессах Байера и Холла-Эру. В 1920 году он был усовершенствован группой под руководством шведского химика Карла Вильгельма Сёдерберга. Ранее анодные электроды изготавливались из предварительно обожженных угольных блоков, которые быстро портились и требовали замены; группа внедрила непрерывные электроды, изготовленные из кокса и смоляной пасты в восстановительной камере. Это достижение значительно увеличило мировое производство алюминия. [99]
Дайте нам алюминий в нужном количестве, и мы сможем бороться еще четыре года.
— Советский лидер Иосиф Сталин Гарри Гопкинсу , личному представителю президента США Франклина Д. Рузвельта , в августе 1941 года [100]
Цены на алюминий снизились, и к началу 1890-х годов металл стал широко использоваться в ювелирных изделиях, оправах для очков, оптических приборах и многих предметах повседневного обихода. Алюминиевая посуда начала производиться в конце 19 века и постепенно вытеснила медную и чугунную посуду в первые десятилетия 20 века. В то время была популярна алюминиевая фольга . Алюминий мягкий и легкий, но вскоре было обнаружено, что легирование его другими металлами может повысить его твердость, сохранив при этом его низкую плотность. Алюминиевые сплавы нашли множество применений в конце 19 и начале 20 веков. Например, алюминиевая бронза применяется для изготовления гибких лент, листов и проволоки и широко используется в судостроении и авиационной промышленности. [101] В авиации использовался новый алюминиевый сплав, дюралюминий , изобретенный в 1903 году. [102] Переработка алюминия началась в начале 1900-х годов и широко применялась с тех пор, [103] поскольку алюминий не портится при переработке и, таким образом, может быть переработан повторно. [104] На этом этапе перерабатывался только тот металл, который не использовался конечными потребителями. [105] Во время Первой мировой войны правительства крупных стран требовали больших партий алюминия для легких прочных планеров самолетов. Они часто субсидировали заводы и необходимые системы электроснабжения. [106] [107] Общее производство алюминия достигло пика во время войны: мировое производство алюминия в 1900 году составило 6800 метрических тонн; в 1916 году годовое производство превысило 100 000 метрических тонн. [105] Война создала больший спрос на алюминий, который растущее первичное производство не могло полностью удовлетворить, и переработка также интенсивно росла. [103] За пиком производства последовал спад, а затем быстрый рост. [105]
В течение первой половины 20-го века реальная цена на алюминий непрерывно падала с 14 000 долларов за метрическую тонну в 1900 году до 2 340 долларов в 1948 году (в долларах США 1998 года). Были некоторые исключения, такие как резкий рост цен во время Первой мировой войны. [105] Алюминия было много, и в 1919 году Германия начала заменять свои серебряные монеты алюминиевыми; все больше и больше номиналов переходили на алюминиевые монеты по мере того, как в стране прогрессировала гиперинфляция . [109] К середине 20-го века алюминий стал частью повседневной жизни, став неотъемлемым компонентом предметов домашнего обихода. [110] Алюминиевые грузовые вагоны впервые появились в 1931 году. Их меньшая масса позволяла им перевозить больше груза. [107] В 1930-х годах алюминий появился как материал для гражданского строительства, используемый как в основных конструкциях, так и в интерьерах зданий. [111] Его применение в военной технике, как для самолетов, так и для танковых двигателей, развивалось. [112]
Алюминий, полученный в результате переработки, считался хуже первичного алюминия из-за более слабого химического контроля, а также плохого удаления окалины и шлаков . Переработка в целом росла, но в значительной степени зависела от выхода первичного производства: например, когда цены на электроэнергию в Соединенных Штатах снизились в конце 1930-х годов, больше первичного алюминия можно было производить с использованием энергозатратного процесса Холла-Эру. Это сделало переработку менее необходимой, и, таким образом, темпы переработки алюминия снизились. [103] К 1940 году началась массовая переработка алюминия, бывшего в употреблении. [105]
Во время Второй мировой войны производство снова достигло пика, впервые превысив 1 000 000 метрических тонн в 1941 году. [105] Алюминий активно использовался в производстве самолетов и был стратегическим материалом чрезвычайной важности; настолько, что когда Alcoa (преемник компании Hall's Pittsburgh Reduction Company и монополист по производству алюминия в Соединенных Штатах в то время) не расширила свое производство, министр внутренних дел Соединенных Штатов провозгласил в 1941 году: «Если Америка проиграет войну, она может поблагодарить Aluminum Corporation of America». [114] В 1939 году Германия была ведущим мировым производителем алюминия; таким образом, немцы видели в алюминии свое преимущество в войне. Алюминиевые монеты продолжали использоваться, но, хотя они символизировали упадок при их введении, к 1939 году они стали олицетворять власть. [115] (В 1941 году их начали изымать из обращения, чтобы сохранить металл для военных нужд.) [116] После того, как в 1940 году на Соединенное Королевство было совершено нападение, оно начало амбициозную программу переработки алюминия; недавно назначенный министр авиастроения обратился к общественности с просьбой пожертвовать любой бытовой алюминий для строительства самолетов. [113] [k] Советский Союз получил 328 100 метрических тонн алюминия от своих соратников с 1941 по 1945 год; [121] этот алюминий использовался в двигателях самолетов и танков. [122] Без этих поставок объем производства советской авиационной промышленности сократился бы более чем вдвое. [123]
После пика военного времени мировое производство упало на три года в конце войны и после войны, но затем вновь начало быстро расти. [105] В 1954 году мировое производство составило 2 810 000 метрических тонн; [105] это производство превзошло производство меди , [l] исторически второе по производству после железа, [125] [126] сделав ее самым производимым цветным металлом .
Ничто не останавливает время. Одна эпоха сменяет другую, и порой мы этого даже не замечаем. Каменный век... Бронзовый век... Железный век... [...] Однако можно утверждать, что именно сейчас мы стоим на пороге Алюминиевого века.
— Российская алюминиевая компания «РУСАЛ» в своей книге «Алюминий: тринадцатый элемент» в 2007 году [127]
Первый искусственный спутник Земли , запущенный в 1957 году, состоял из двух соединенных алюминиевых полусфер. Все последующие космические аппараты в той или иной степени использовали алюминий. [99] Алюминиевая банка была впервые изготовлена в 1956 году и использовалась в качестве контейнера для напитков в 1958 году. [128] В 1960-х годах алюминий использовался для производства проводов и кабелей . [129] С 1970-х годов высокоскоростные поезда обычно использовали алюминий из-за его высокого соотношения прочности к весу. По той же причине растет содержание алюминия в автомобилях. [107]
К 1955 году на мировом рынке [м] доминировали шесть основных компаний: Alcoa, Alcan (возникла как часть Alcoa), Reynolds , Kaiser , Pechiney (слияние Compagnie d'Alais et de la Camargue, которая купила плавильный завод Девиля, и Société électrométallurgique française, которая наняла Эру), и Alusuisse (преемник Aluminium Industrie Aktien Gesellschaft Эру); их совокупная доля рынка составила 86%. [130] С 1945 года потребление алюминия росло почти на 10% каждый год в течение почти трех десятилетий, набирая обороты в строительстве, электрических кабелях, базовой фольге и авиационной промышленности. В начале 1970-х годов дополнительный импульс пришел с разработкой алюминиевых банок для напитков. [131] Реальная цена снижалась до начала 1970-х годов; [132] в 1973 году реальная цена составила 2130 долларов за метрическую тонну (в долларах США 1998 года). [105] Основными факторами падения цены стали снижение затрат на добычу и переработку, технологический прогресс и рост производства алюминия, [132] которое впервые превысило 10 000 000 метрических тонн в 1971 году. [105]
В конце 1960-х годов правительствам стало известно об отходах промышленного производства; они ввели ряд правил, благоприятствующих переработке и утилизации отходов. Аноды Содерберга, которые экономят капитал и рабочую силу для обжига анодов, но более вредны для окружающей среды (из-за большей сложности сбора и утилизации паров при обжиге), [133] вышли из моды, и производство начало возвращаться к предварительно обожженным анодам. [134] Алюминиевая промышленность начала продвигать переработку алюминиевых банок, пытаясь избежать ограничений на них. [103] Это вызвало переработку алюминия, ранее использовавшегося конечными потребителями: например, в Соединенных Штатах уровень переработки такого алюминия увеличился в 3,5 раза с 1970 по 1980 год и в 7,5 раза к 1990 году. [105] Стоимость производства первичного алюминия выросла в 1970-х и 1980-х годах, и это также способствовало росту переработки алюминия. [103] Более строгий контроль состава и усовершенствованная технология очистки уменьшили разницу в качестве между первичным и вторичным алюминием. [103]
В 1970-х годах возросший спрос на алюминий сделал его биржевым товаром; в 1978 году он поступил на Лондонскую биржу металлов , старейшую в мире промышленную биржу металлов. [99] С тех пор алюминий продавался за доллары США, и его цена колебалась вместе с обменным курсом валюты. [135] Необходимость разработки месторождений более низкого качества и быстрый рост затрат на энергоносители, а также бокситы, а также изменения обменных курсов и регулирование парниковых газов увеличили чистую стоимость алюминия; [132] реальная цена выросла в 1970-х годах. [136]
Рост реальной цены, а также изменения тарифов и налогов, начали перераспределение долей мировых производителей: на Соединенные Штаты, Советский Союз и Японию приходилось почти 60% мирового первичного производства в 1972 году (и их совокупная доля потребления первичного алюминия также была близка к 60%); [137] но их совокупная доля лишь немного превысила 10% в 2012 году. [138] Сдвиг производства начался в 1970-х годах с перемещения производства из Соединенных Штатов, Японии и Западной Европы в Австралию, Канаду, на Ближний Восток, в Россию и Китай, где оно было дешевле из-за более низких цен на электроэнергию и благоприятного государственного регулирования, такого как низкие налоги или субсидии. [139] Издержки производства в 1980-х и 1990-х годах снизились из-за достижений в области технологий, более низких цен на энергию и глинозем и высоких обменных курсов доллара США. [140]
В 2000-х годах совокупная доля стран БРИК (Бразилия, Россия, Индия и Китай) выросла с 32,6% до 56,5% в первичном производстве и с 21,4% до 47,8% в первичном потреблении. [141] Китай накопил особенно большую долю мирового производства благодаря изобилию ресурсов, дешевой энергии и государственным стимулам; [142] он также увеличил свою долю потребления с 2% в 1972 году до 40% в 2010 году. [143] Единственной другой страной с двузначным процентом были Соединенные Штаты с 11%; ни одна другая страна не превысила 5%. [144] В Соединенных Штатах, Западной Европе и Японии большая часть алюминия потреблялась в транспорте, машиностроении, строительстве и упаковке. [144]
В середине 2000-х годов рост цен на энергию, глинозем и углерод (используемый в анодах) привел к росту производственных издержек. Это было усилено изменением валютных курсов: не только ослаблением доллара США, но и укреплением китайского юаня . Последнее стало важным, поскольку большая часть китайского алюминия была относительно дешевой. [145]
Мировое производство продолжало расти: в 2018 году оно достигло рекордных 63 600 000 метрических тонн, прежде чем немного снизилось в 2019 году. [105] Алюминий производится в больших количествах, чем все другие цветные металлы вместе взятые. [146] Его реальная цена (в долларах США 1998 года) в 2019 году составляла 1400 долларов за метрическую тонну (2190 долларов за тонну в современных долларах). [105]