Хлорпикрин
Хлорпикрин
Имена
Название ИЮПАК
Трихлор(нитро)метан
Другие имена
  • Нитрохлороформ
  • Нитротрихлорметан
  • ПС
  • Трехцветный
  • Трихлорнитрометан
Идентификаторы
  • 76-06-2 проверятьИ
3D модель ( JSmol )
  • Интерактивное изображение
1756135
ЧЭБИ
  • ЧЕБИ:39285 проверятьИ
ChEMBL
  • ChEMBL1327143
ChemSpider
  • 13861343 проверятьИ
Информационная карта ECHA100.000.847
Номер ЕС
  • 200-930-9
240197
  • 6292
КЕГГ
  • C18445 проверятьИ
CID PubChem
  • 6423
Номер RTECS
  • ПБ6300000
УНИИ
  • I4JTX7Z7U2 проверятьИ
Номер ООН1580
  • DTXSID0020315
  • InChI=1S/CCl3NO2/c2-1(3,4)5(6)7 проверятьИ
    Ключ: LFHISGNCFUNFFFM-UHFFFAOYSA-N проверятьИ
  • InChI=1/CCl3NO2/c2-1(3,4)5(6)7
    Ключ: LFHISGNCFUNFFFM-UHFFFAOYAJ
  • ClC(Cl)(Cl)[N+]([O-])=O
Характеристики
CCl3NO2​​​
Молярная масса164,375 г/моль
Появлениебесцветная жидкость
Запахраздражающий [1]
Плотность1,692 г/мл
Температура плавления−69 °C (−92 °F; 204 К)
Точка кипения112 °C (234 °F; 385 K) (разлагается)
0,2% [1]
Давление пара18 мм рт. ст. (20°С) [1]
−75,3·10 −6 см 3 /моль
Опасности
Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH):
Основные опасности
Крайне токсичен и вызывает раздражение кожи, глаз и легких. Канцерогенен.
Маркировка СГС :
GHS05: КоррозионныйGHS06: ТоксичноGHS08: Опасность для здоровьяGHS09: Опасность для окружающей среды
Опасность
Н301 , Н314 , Н330 , Н370 , Н372 , Н410
Р260 , Р264 , Р270 , Р271 , Р273 , Р280 , Р284 , Р301+Р310 , Р301+Р330+Р331 , Р303+Р361+Р353 , Р304+Р340 , Р305+Р351+Р338 , Р307+Р311 , Р310 , Р314 , Р320 , Р321 , Р330 , Р363 , Р391 , Р403+Р233 , Р405 , Р501
NFPA 704 (огненный алмаз)
Четырехцветный бриллиант NFPA 704Health 4: Very short exposure could cause death or major residual injury. E.g. VX gasFlammability 0: Will not burn. E.g. waterInstability 3: Capable of detonation or explosive decomposition but requires a strong initiating source, must be heated under confinement before initiation, reacts explosively with water, or will detonate if severely shocked. E.g. hydrogen peroxideSpecial hazards (white): no code
4
0
3
Смертельная доза или концентрация (ЛД, ЛК):
9,7 ppm (мышь, 4 часа)
117 ppm (крыса, 20 минут)
14,4 ppm (крыса, 4 часа) [2]
293 ppm (человек, 10 мин)
340 ppm (мышь, 1 мин)
117 ppm (кошка, 20 мин) [2]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (допустимый)
TWA 0,1 частей на миллион (0,7 мг/м 3 ) [1]
ОТВ (рекомендуется)
TWA 0,1 частей на миллион (0,7 мг/м 3 ) [1]
IDLH (Непосредственная опасность)
2 частей на миллион [1]
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
проверятьИ проверить  ( что такое   ?)проверятьИ☒Н
Химическое соединение

Хлорпикрин , также известный как PS (от Port Sunlight [3] ) и нитрохлороформ , представляет собой химическое соединение, в настоящее время используемое как противомикробное средство широкого спектра действия, фунгицид, гербицид , инсектицид и нематоцид . [4] Он использовался в качестве отравляющего газа во время Первой мировой войны , и российские военные обвинялись в его использовании во время русско-украинской войны . [5] [6] Его химическая структурная формула — Cl 3 C − N O 2 .

Синтез

Хлорпикрин был открыт в 1848 году шотландским химиком Джоном Стенхаусом . Он получил его реакцией гипохлорита натрия с пикриновой кислотой :

HOC 6 H 2 (NO 2 ) 3 + 11 NaOCl → 3 Cl 3 CNO 2 + 3 Na 2 CO 3 + 3 NaOH + 2 NaCl

Из-за использованного прекурсора Стенхаус назвал соединение хлорпикрином, хотя эти два соединения структурно различны.

Сегодня хлорпикрин производится путем реакции нитрометана с гипохлоритом натрия : [7]

H 3 CNO 2 + 3 NaOCl → Cl 3 CNO 2 + 3 NaOH

Реакция хлороформа и азотной кислоты также дает хлорпикрин: [8]

Cl 3 CH + HONO 2 → Cl 3 CNO 2 + H 2 O

Характеристики

Химическая формула хлорпикрина — CCl 3 NO 2 , а его молекулярная масса — 164,38 грамма/моль. [9] Чистый хлорпикрин — бесцветная жидкость с температурой кипения 112 °C. [9] Хлорпикрин плохо растворяется в воде с растворимостью 2 г/л при 25 °C. [9] Он летуч, с давлением паров 23,2 миллиметра ртутного столба (мм рт. ст.) при 25 °C; соответствующая константа закона Генри составляет 0,00251 атмосферы на кубический метр на моль. [9] Коэффициент распределения октанол-вода ( K ow ) хлорпикрина оценивается в 269. [9] Его коэффициент адсорбции почвой ( K oc ; нормализованный по содержанию органического вещества в почве) составляет 25 см 3 /г. [9]

Использует

Яд

Хлорпикрин был изготовлен для использования в качестве отравляющего газа в Первой мировой войне . [10] В Первой мировой войне немецкие войска использовали концентрированный хлорпикрин против войск союзников в качестве слезоточивого газа . Хотя он не был таким смертельным, как другие виды химического оружия, он вызывал рвоту и заставлял солдат союзников снимать маски, чтобы рвать, подвергая их воздействию более токсичных газов, которые использовались в качестве оружия во время войны. [11]

Сельское хозяйство

В сельском хозяйстве хлорпикрин вводят в почву перед посадкой урожая для фумигации почвы. Хлорпикрин воздействует на широкий спектр грибков , микробов и насекомых . [12] Он обычно используется как отдельное средство или в сочетании/совместной формуле с метилбромидом и 1,3-дихлорпропеном . [12] [13] Хлорпикрин используется в качестве индикатора и репеллента при фумигации жилых помещений от насекомых сульфурилфторидом , который является газом без запаха. [ необходима ссылка ] Способ действия хлорпикрина неизвестен [14] ( IRAC MoA 8B). [15] Хлорпикрин может стимулировать прорастание сорняков , что может быть полезно, если за ним быстро последует более эффективный гербицид . [16]

В 2008 году Агентство по охране окружающей среды США повторно одобрило хлорпикрин как безопасный для использования в сельском хозяйстве, заявив, что обработка «может принести пользу как потребителям продуктов питания, так и производителям. Для потребителей это означает, что больше свежих фруктов и овощей можно дешево производить внутри страны круглый год, поскольку можно эффективно контролировать несколько серьезных проблем с вредителями». [17] [18] Чтобы гарантировать безопасное использование хлорпикрина, Агентство по охране окружающей среды требует строгого набора мер защиты для обработчиков, рабочих и лиц, живущих и работающих на сельскохозяйственных угодьях и вокруг них во время обработки. [19] [18] Меры защиты Агентства по охране окружающей среды были усилены как в 2011, так и в 2012 году, что снизило воздействие фумиганта и значительно повысило безопасность. [20] Меры защиты включают обучение сертифицированных специалистов по обработке, контролирующих применение пестицидов, использование буферных зон, размещение сообщений до и во время применения пестицидов, планы управления фумигантом, а также меры по содействию и обеспечению соответствия. [ необходима ссылка ]

Применяемый в качестве меры предпосадочной обработки почвы, хлорпикрин подавляет патогенные почвенные грибки и некоторых нематод и насекомых . По словам производителей хлорпикрина, с периодом полураспада от нескольких часов до нескольких дней, он полностью усваивается почвенными организмами до посадки урожая, что делает его безопасным и эффективным. [ необходима цитата ] Вопреки распространенному мнению, хлорпикрин не стерилизует почву и не разрушает озоновый слой , поскольку соединение разрушается под действием солнечного света. Кроме того, хлорпикрин никогда не был обнаружен в грунтовых водах из-за его низкой растворимости. [21]

Калифорния

В Калифорнии опыт, связанный с острыми эффектами хлорпикрина при использовании его в качестве почвенного фумиганта для клубники и других культур, привел к выпуску в январе 2015 года правил, создающих буферные зоны и другие меры предосторожности для минимизации воздействия на рабочих фермы, соседей и прохожих. [22] [23]

Безопасность

На национальном уровне хлорпикрин регулируется в Соединенных Штатах Агентством по охране окружающей среды США как пестицид с ограниченным использованием . [24] Из-за его токсичности и канцерогенности распространение и использование хлорпикрина доступно только лицензированным специалистам и специально сертифицированным производителям, которые обучены его правильному и безопасному использованию. [24] В США предельные значения профессионального воздействия установлены на уровне 0,1 ppm в течение восьмичасового средневзвешенного по времени периода. [25]

Высокие концентрации

Искусство идентификации газа для хлорпикрина

Хлорпикрин вреден для человека. Он может системно всасываться через вдыхание, проглатывание и кожу. В высоких концентрациях он вызывает сильное раздражение легких, глаз и кожи. [26]

Повреждение защитного снаряжения

Известно, что хлорпикрин и его производное оксим фосгена повреждают или ставят под угрозу предыдущие поколения средств индивидуальной защиты. Некоторые из атакованных солдат упоминали белый дым, выходящий из их противогазов. [ необходима цитата ]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcdef Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0132". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ ab "Хлорпикрин". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
  3. ^ Foulkes, CH (31 января 2012 г.). «ГАЗ!» – История Специальной бригады . Andrews UK Limited. стр. 193.
  4. ^ "RED Fact Sheet: Chloropicrin" (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. 10 июля 2008 г. стр. 2. Получено 20 сентября 2013 г.
  5. ↑ Офис пресс-секретаря (1 мая 2024 г.). «Введение новых мер в отношении России за ее полномасштабную войну и использование химического оружия против Украины». Государственный департамент США . Архивировано из оригинала 23 мая 2024 г. Получено 23 мая 2024 г.
  6. ^ "В результате взрыва в Москве, ответственность за который взяла на себя Украина, погиб высокопоставленный российский генерал". Associated Press News . 2024-12-17 . Получено 2024-12-18 .
  7. ^ Маркофски, Шелдон Б. (2005). «Алифатические нитросоединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Weinheim: Wiley-VCH.
  8. ^ Джексон, Кирби Э. (1934). «Хлорпикрин». Chemical Reviews . 14 (2): 251– 286. doi :10.1021/cr60048a003.
  9. ^ abcdef "Резюме - Оценка хлорпикрина как токсичного загрязнителя воздуха" (PDF) . Департамент регулирования пестицидов - Агентство по охране окружающей среды Калифорнии. Февраль 2010 г. стр. iv. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 г. Получено 20 сентября 2013 г.
  10. ^ Эйрес, Леонард П. (1919). Война с Германией (2-е изд.). Вашингтон, округ Колумбия: Издательство правительства США. стр. 80.
  11. ^ Хеллер, Чарльз Э. (сентябрь 1984 г.). «Химическая война в Первой мировой войне: американский опыт, 1917–1918 гг.» (PDF) . Leavenworth Papers (10): 23.
  12. ^ ab "Информационный листок: Хлорпикрин" (PDF) . Новый Южный Уэльс: WorkCover . Архивировано из оригинала (PDF) 20 мая 2009 г.
  13. ^ Фрайс, Амос Альфред; Уэст, Кларенс Джей (1921). Химическая война. McGraw-Hill. стр. 144.
  14. ^ Хлорпикрин в базе данных свойств пестицидов (PPDB), Университет Хартфордшира , дата обращения 10.03.2021.
  15. ^ "IRAC Mode of Action Classification Scheme Version 9.4". IRAC ( Комитет по действиям в области устойчивости к инсектицидам ) (pdf). Март 2020 г.
  16. ^ Мартин, Фрэнк Н. (2003). «Разработка альтернативных стратегий управления патогенами, передающимися через почву, в настоящее время контролируемыми бромистым метилом». Ежегодный обзор фитопатологии . 41 (1). Ежегодные обзоры : 325–350 . doi :10.1146/annurev.phyto.41.052002.095514. ISSN  0066-4286. PMID  14527332.
  17. ^ "Измененное решение о праве на повторную регистрацию (RED) для хлорпикрина" (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. Май 2009 г. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 г. Получено 20 сентября 2013 г.
  18. ^ ab "Предложение по смягчению последствий применения хлорпикрина" (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Агентство по охране окружающей среды Калифорнии. 15 мая 2013 г. стр. 2. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 г. Получено 20 сентября 2013 г.
  19. ^ "Хлорпикрин – Фон" . Получено 20 сентября 2013 г.
  20. ^ "Предложение по смягчению последствий применения хлорпикрина" (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Агентство по охране окружающей среды Калифорнии. 15 мая 2013 г. стр. 2. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 г. Получено 20 сентября 2013 г. Измененный RED включил окончательные новые меры безопасности для повышения защиты сельскохозяйственных рабочих и посторонних лиц. Эти меры устанавливают базовый уровень для безопасного использования почвенных фумигантов на всей территории Соединенных Штатов, снижая воздействие фумигантов и значительно повышая безопасность.
  21. ^ "Фумигация почвы хлорпикрином в системах производства картофеля". Plant Management Network . American Phytopathological Society . Получено 1 апреля 2019 г.
  22. ^ "Меры контроля для хлорпикрина" (PDF) . Калифорнийский департамент регулирования пестицидов. 6 января 2015 г. Архивировано из оригинала (PDF) 28 января 2015 г. . Получено 15 января 2015 г. . добавлены средства контроля для хлорпикрина при его использовании в качестве фумиганта почвы. Средства контроля предназначены для снижения риска от острых (краткосрочных) воздействий, которые могут возникнуть вблизи полей, фумигированных продуктами, содержащими хлорпикрин.
  23. ^ "Предложение по смягчению последствий применения хлорпикрина" (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Агентство по охране окружающей среды Калифорнии. 15 мая 2013 г. стр. 2. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 г. Получено 20 сентября 2013 г. Новые меры, указанные на этикетках фумиганта для фазы 2, включают буферные зоны и размещение, меры готовности к чрезвычайным ситуациям и меры реагирования, обучение сертифицированных специалистов по обработке, контролирующих обработку, планы управления фумигантом и уведомление ведущих государственных агентств, желающих получать информацию о применении в своих штатах.
  24. ^ ab "Предложение по смягчению последствий применения хлорпикрина" (PDF) . Департамент регулирования пестицидов – Агентство по охране окружающей среды Калифорнии. 15 мая 2013 г. стр. 1. Архивировано из оригинала (PDF) 6 октября 2013 г. Получено 20 сентября 2013 г.
  25. ^ "NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards". Центры по контролю и профилактике заболеваний . Получено 7 ноября 2013 г.
  26. ^ "Хлорпикрин (PS): Агент, повреждающий легкие". База данных по безопасности и охране труда при чрезвычайных ситуациях . Национальный институт охраны труда. 22 августа 2008 г. Получено 23 декабря 2008 г.
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Хлорпикрин&oldid=1270765663"