Бензидин
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК [1,1′-Бифенил]-4,4′-диамин | |
| Другие имена Бензидин, дифениламин, дифениламин, 4,4'-бианилин, 4,4'-бифенилдиамин, 1,1'-бифенил-4,4'-диамин, 4,4'-диаминобифенил, п-диаминодифенил, п-бензидин | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ЧЭБИ |
|
| ChEMBL |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.002.000 |
| Номер ЕС |
|
| КЕГГ |
|
CID PubChem |
|
| Номер RTECS |
|
| УНИИ |
|
| Номер ООН | 1885 |
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С12Н12Н2 | |
| Молярная масса | 184,24 г/моль |
| Появление | Серовато-желтый, красновато-серый или белый кристаллический порошок [1] |
| Плотность | 1,25 г/см 3 |
| Температура плавления | от 122 до 125 °C (от 252 до 257 °F; от 395 до 398 K) |
| Точка кипения | 400 °C (752 °F; 673 К) |
| 0,94 г/100 мл при 100 °C | |
| -110,9·10 −6 см 3 /моль | |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | бифенил |
| Опасности | |
| Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |
Основные опасности | канцерогенный |
| Маркировка СГС : | |
   | |
| Опасность | |
| Н302 , Н350 , Н410 | |
| Р201 , Р202 , Р264 , Р270 , Р273 , Р281 , Р301+Р312 , Р308+Р313 , Р330 , Р391 , Р405 , Р501 | |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
PEL (допустимый) | профессиональный канцероген [1] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Бензидин ( тривиальное название ), также называемый 1,1'- бифенил -4,4'-диамин ( систематическое название ), представляет собой органическое соединение с формулой (C 6 H 4 NH 2 ) 2 . Это ароматический амин . Он является компонентом теста на цианид . Родственные производные используются в производстве красителей . Бензидин был связан с раком мочевого пузыря и поджелудочной железы . [ 2 ]
Синтез и свойства
Бензидин получают в двухстадийном процессе из нитробензола . Сначала нитробензол преобразуется в 1,2-дифенилгидразин , обычно с использованием железного порошка в качестве восстановителя. Обработка этого гидразина минеральными кислотами вызывает реакцию перегруппировки в 4,4'-бензидин. Также образуются меньшие количества других изомеров. [3] Перегруппировка бензидина , которая протекает внутримолекулярно, является классической механистической головоломкой в органической химии . [4]
Превращение описывается как [5,5] сигматропная реакция . [5] [6]
По своим физическим свойствам 4,4'-бензидин плохо растворяется в холодной воде, но может быть перекристаллизован из горячей воды, где он кристаллизуется в виде моногидрата. Он двухосновный, депротонированный вид имеет значения K a 9,3 × 10 −10 и 5,6 × 10 −11 . Его растворы реагируют с окислителями, давая темно-окрашенные производные хинона.
Приложения
Превращение бензидина в соль бис(диазония) когда-то было неотъемлемым этапом в приготовлении прямых красителей (не требующих протравы). Обработка этой соли бис(диазония) 1-аминонафталин-4-сульфоновой кислотой дает некогда популярный краситель конго красный . В прошлом бензидин использовался для проверки на кровь . Фермент в крови вызывает окисление бензидина до отчетливо синего производного. Тест на цианид основан на аналогичной реакционной способности. Такие приложения в значительной степени были заменены методами с использованием фенолфталеина / перекиси водорода и люминола .
Родственные 4,4'-бензидины
Различные производные 4,4'-бензидина производятся в промышленных масштабах в масштабах от одного до нескольких тысяч килограммов в год, в основном в качестве прекурсоров красителей и пигментов. [3] Эти производные включают в себя, в порядке масштаба, следующее:
- 3,3'-Дихлорбензидин
- о -толидин , 3,3'-диметил-4,4'-бензидин
- о -дианизидин (3,3'-диметокси-4,4'-бензидин, CAS# 119-90-4, т.пл. 133 °C)
- 3,3',4,4'-Тетраамино-дифенил , предшественник полибензимидазольного волокна .
Безопасность
Как и некоторые другие ароматические амины, такие как 2-нафтиламин , бензидин был в значительной степени изъят из использования в большинстве отраслей промышленности, поскольку он является канцерогенным. В августе 2010 года бензидиновые красители были включены в Список химических веществ, вызывающих беспокойство Агентства по охране окружающей среды США. [7] Производство бензидина было незаконным в Великобритании по крайней мере с 2002 года в соответствии с Правилами контроля за веществами, опасными для здоровья 2002 года (COSHH).
Ссылки
- ^ ab Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0051". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ "Известные и вероятные канцерогены". Американское онкологическое общество. 2011-06-29. Архивировано из оригинала 2008-03-17 . Получено 2007-01-12 .
- ^ аб Швенеке, Х.; Майер, Д. (2005). «Бензидин и производные бензидина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a03_539. ISBN 978-3527306732.
- ^ Марч, Дж. (1992). Advanced Organic Chemistry (5-е изд.). Нью-Йорк: J. Wiley and Sons. ISBN 0-471-60180-2.
- ^ Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Collins, C.; Maxwell, BE (1981). «Механизм перегруппировки бензидина. Кинетические изотопные эффекты и переходные состояния. Доказательства согласованной перегруппировки». Журнал Американского химического общества . 103 (4): 955– 956. doi :10.1021/ja00394a047..
- ^ Shine, HJ; Zmuda, H.; Park, KH; Kwart, H.; Horgan, AG; Brechbiel, M. (1982). «Перегруппировки бензидина. 16. Использование изотопных эффектов кинетики тяжелых атомов при решении механизма кислотно-катализируемой перегруппировки гидразобензола. Согласованный путь к бензидину и несогласованный путь к дифенилину». Журнал Американского химического общества . 104 (9): 2501– 2509. doi :10.1021/ja00373a028.
- ^ "Краткое изложение плана действий по бензидиновым красителям". Агентство по охране окружающей среды США. 2010-08-18. Архивировано из оригинала 2010-08-21.
