Трифенилметанол
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Трифенилметанол | |
| Другие имена Трифенилкарбинол Тританол | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChEMBL |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.000.899 |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С19Н16О | |
| Молярная масса | 260,33 г/моль |
| Появление | Белое кристаллическое вещество. |
| Плотность | 1,199 г/см 3 |
| Температура плавления | от 160 до 163 °C (от 320 до 325 °F; от 433 до 436 K) |
| Точка кипения | 360–380 °C (680–716 °F; 633–653 K) |
| -175,7·10 −6 см 3 /моль | |
| Опасности | |
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний ПБС |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Трифенилметан , Трициклогексилметанол |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Трифенилметанол (также известный как трифенилкарбинол и TrOH ) — органическое соединение . Это белое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде и петролейном эфире , но хорошо растворимое в этаноле , диэтиловом эфире и бензоле . В сильнокислых растворах он дает интенсивно желтый цвет из-за образования стабильного «тритильного» карбокатиона . Многие производные трифенилметанола являются важными красителями. [1]
История
После того, как немецкий химик Август Кекуле и его бельгийский студент Антуан Поль Николя Франшимон (1844–1919) впервые синтезировали трифенилметан в 1872 году [2], русский аспирант Валерий Гемилиан (1851–1914) впервые синтезировал трифенилметанол в 1874 году путем реакции трифенилметилбромида с водой, а также путем окисления трифенилметана. [3]
Структура и свойства
Трифенилметанол имеет три фенильных (Ph) кольца и спиртовую группу, связанную с центральным тетраэдрическим атомом углерода. Все три связи C–Ph типичны для связей углерод-углерод sp 3 - sp 2 с длиной приблизительно 1,47 Å , в то время как длина связи C–O составляет приблизительно 1,42 Å . [4]
Наличие трех соседних фенильных групп придает особые свойства, проявляющиеся в реакционной способности спирта. Например, он реагирует с ацетилхлоридом, не давая эфир, а трифенилметилхлорид : [5]
- Ph 3 COH + MeCOCl → Ph 3 CCl + MeCO 2 H
Три фенильные группы также обеспечивают стерическую защиту. Реакция с перекисью водорода дает необычайно стабильный гидроперекись , Ph 3 COOH. [6]
Кислотно-основные свойства
Как производное метанола , трифенилметанол, как ожидается, будет иметь ap K a в диапазоне 16-19. Типично для спиртов , резонанс не обеспечивает стабилизации сопряженного основания из-за связи с насыщенным атомом углерода. Стабилизация аниона силами сольватации в значительной степени неэффективна из-за стерического влияния трех фенильных групп.
Основность трифенилметанола усиливается за счет образования резонансно-стабилизированного карбокатиона при разрыве связи C–O. После протонирования кислорода в сильнокислых условиях трифенилметанол теряет воду, образуя трифенилметильный («тритильный») катион:
- Ph 3 COH + H + → Ph 3 C + + H 2 O
Тритил -катион является одним из самых простых для выделения карбокатионов , хотя он быстро реагирует с водой.
Синтез
Получение трифенилметанола из метилбензоата или бензофенона и фенилмагнийбромида является обычным лабораторным экспериментом для иллюстрации реакции Гриньяра . [7] Альтернативным исходным материалом является диэтилкарбонат . [8]
Приложения
Хотя трифенилметанол не имеет большого промышленного значения, он является полезным реагентом в исследовательской лаборатории. Замещенные производные трифенилметанола являются промежуточными продуктами в производстве коммерчески полезных триарилметановых красителей . [1]
Ссылки
- ^ аб Гесснер, Томас; Майер, Удо (2000). «Триарилметановые и диарилметановые красители». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.a27_179. ISBN 978-3527306732.
- ^ Август Кекуле и А. Франчимонт (1872) «Ueber das Triphenilmethan» (О трифенилметане), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft , 5 : 906-908.
- ^ В. Хемилиан (1874) «Синтез трифенилметанов и метил-фенил-дифенилметанов» (Синтез трифенилметана и метилфенилдифенилметана), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft , 7 : 1203–1210; см. стр. 1206–1207.
- ^ Родригес Цомпанци, Томаса; Амаро Эрнандес, Альдо Гильермо; Меса-Леон, Роза Луиза; Бернес, Сильвен (2019). «Расшифровка схемы водородных связей в кристаллической структуре трифенилметанола: дань уважения Джорджу Фергюсону и его коллегам». Acta Crystallographica Раздел C: Структурная химия . 75 (9): 1266–1273. Bibcode : 2019AcCrC..75.1266R. doi : 10.1107/S2053229619010714. PMC 6727172. PMID 31484815 .
- ^ WE Bachmann. "Трифенилхлорметан". Органические синтезы . 23. doi :10.15227/ orgsyn.023.0100.
- ^ Брайант Э. Росситер и Майкл О. Фредерик «Трифенилметилгидропероксид» Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS, 2013. doi :10.1002/047084289X.rt363m.pub2
- ^ WE Bachmann и HP Hetzner. "Трифенилкарбинол". Органические синтезы; Собрание томов , т. 3, стр. 839.
- ^ Латимер, Девин (2007). «Наблюдение промежуточных продуктов в ступенчатой реакции присоединения Гриньяра с помощью ГХ–МС». J. Chem. Educ. 84 (4): 699. Bibcode :2007JChEd..84..699L. doi :10.1021/ed084p699.
