Хлорид карбонила родия
4.svg/1280px-Rh2Cl2(CO)4.svg.png) | |
4.jpg/1280px-Rh2Cl2(CO)4.jpg) | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Ди-мк-хлортетракарбонилдиродий(I) | |
| Другие имена Родий карбонилхлорид(I), родий(I) карбонилхлорид, родий(I) дикарбонилхлорид димер, тетракарбонилди-μ−хлородиродий(I), диродий тетракарбонилдихлорид | |
| Идентификаторы | |
| |
| Информационная карта ECHA | 100.035.021 |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
| Характеристики | |
| C4O4Cl2Rh2 | |
| Молярная масса | 388,76 |
| Появление | красно-коричневое летучее твердое вещество |
| Плотность | 2,708 г/см −3 |
| Температура плавления | 120-125 °С |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
4.svg){kind=link}
4.jpg){kind=link}
Карбонилхлорид родия — это родийорганическое соединение с формулой Rh 2 Cl 2 (CO) 4 . Это красно-коричневое летучее твердое вещество, растворимое в неполярных органических растворителях. Это предшественник других комплексов карбонила родия , некоторые из которых полезны в гомогенном катализе .
Структура
Молекула состоит из двух плоских центров Rh(I), связанных двумя мостиковыми хлоридными лигандами и четырьмя лигандами CO. Рентгеновская кристаллография показывает, что два центра Rh(I) являются квадратными плоскими с двугранным углом 126,8° между двумя плоскостями RhCl 2. Металлы не образуют связей. [1]
Синтез и реакции
Впервые получен Уолтером Хибером [2] , его обычно готовят путем обработки гидратированного трихлорида родия текущим монооксидом углерода в соответствии с этим идеализированным окислительно-восстановительным уравнением:
- 2 RhCl 3 (H 2 O) 3 + 6 CO → Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + 2 COCl 2 + 6 H 2 O. [3]
Комплекс реагирует с трифенилфосфином, образуя бис(трифенилфосфин)родийкарбонилхлорид :
- Rh2Cl2 ( CO ) 4 + 4PPh3 → 2 транс- RhCl ( CO )(PPh3 ) 2 + 2CO
С хлоридными солями дихлорид-анион образует:
- Rh2Cl2 ( CO) 4 + 2Cl− → 2 цис- [ RhCl2 ( CO ) 2 ] −
С ацетилацетоном карбонилхлорид родия реагирует с образованием дикарбонил(ацетилацетонато)родия(I) .
Димер реагирует с различными основаниями Льюиса (:B) с образованием аддуктов RhCl(CO) 2 :B. Его реакция с тетрагидротиофеном и соответствующая энтальпия следующие:
- 1/2 Rh 2 Cl 2 (CO) 4 + :S(CH 2 ) 4 → RhCl(CO) 2 :S(CH 2 ) 4 Δ H = -31,8 кДж моль -1
Эта энтальпия соответствует изменению энтальпии для реакции, образующей один моль продукта, RhCl(CO) 2 :S(CH 2 ) 4 , из димера кислоты. Энергия диссоциации для димера дикарбонилхлорида родия(I), которая является энергетическим вкладом до реакции с донором,
- Rh2Cl2 ( CO ) 4 → 2 RhCl(CO ) 2
Модель ECW определила, что она составляет 87,1 кДж моль −1
Лиганды N-гетероциклического карбена (NHC) реагируют с хлоридом карбонила родия, образуя мономерные цис-[RhCl(NHC)(CO) 2 ] комплексы. ИК-спектры этих комплексов были использованы для оценки донорной силы NHC. [4] [5]
Ссылки
- ^ Вальц, Леонард; Шеер, Питер «Структура ди-μ-хлоробис[дикарбонилродия(I)]» Acta Crystallographica Section C 1991, C47, 640-41. doi :10.1107/S0108270190009404
- ^ Хибер, В.; Лагалли, Х. «Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle (Карбонилы металлов. XLV. Родий в системе карбонилов металлов)», Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, 1943, том 251, стр. 96-113. дои : 10.1002/zaac.19432510110
- ^ МакКлеверти, JA; Уилкинсон, G. "Дихлортетракарбонилдиродий (карбонилхлорид родия)" Неорганические синтезы 1966, том 8, стр. 211-14. doi :10.1002/9780470132463.ch4
- ^ Nonnenmacher, Michael; Buck, Dominik M; Kunz, Doris (23 августа 2016 г.). «Экспериментальные и теоретические исследования характера высокоэлектронного донора пиридо-аннелированных N-гетероциклических карбенов». Beilstein Journal of Organic Chemistry . 12 : 1884–1896 . doi :10.3762/bjoc.12.178. PMC 5082490. PMID 27829895 .
- ^ Huynh, Han Vinh (30 марта 2018 г.). «Электронные свойства N-гетероциклических карбенов и их экспериментальное определение». Chemical Reviews . 118 (19): 9457– 9492. doi :10.1021/acs.chemrev.8b00067. PMID 29601194.
