Фталаты ( США : / ˈθæl eɪt s / Великобритания : / ˈθɑːl eɪt sˌˈfθæl ɪt s / [1] [ 2] ), или эфиры фталатов , являются эфирами фталевой кислоты . Они в основном используются в качестве пластификаторов , т . е . веществ , добавляемых в пластмассы для повышения их гибкости, прозрачности, прочности и долговечности. Они используются в основном для смягчения поливинилхлорида ( ПВХ ). Хотя фталаты обычно используются в качестве пластификаторов, не все пластификаторы являются фталатами. Эти два термина являются конкретными, уникальными и не используются взаимозаменяемо.
Фталаты с более низкой молекулярной массой обычно заменяются во многих продуктах в Соединенных Штатах, Канаде и Европейском Союзе из-за проблем со здоровьем. [3] [4] Их заменяют фталатами с более высокой молекулярной массой, а также нефталевыми пластификаторами.
Фталаты обычно попадают в организм в небольших количествах с пищей. Существует множество форм фталатов, не регулируемых правительствами. Одним из наиболее известных фталатов является бис(2-этилгексил)фталат (DEHP). Во многих странах DEHP регулируется как токсин и запрещен к использованию в широких категориях потребительских товаров, таких как косметика , детские игрушки, медицинские приборы и упаковка для пищевых продуктов.
Фталевые эфиры производятся в промышленности путем реакции фталевого ангидрида с избытком спирта . Часто фталевый ангидрид расплавлен. Моноэтерификация происходит легко, но вторая стадия медленная:
Конверсия проводится при высоких температурах для удаления воды. Типичные катализаторы основаны на алкоксидах или карбоксилатах олова или титана. [5]
Свойства фталата можно изменять, изменяя спирт. [6] Около 30 из них имеют или имели коммерческое значение. Доля фталатов на мировом рынке пластификаторов снижается примерно с 2000 года, однако общее производство увеличивается, и в 2015 году было произведено около 5,5 миллионов тонн [7] по сравнению с 2,7 миллионами тонн в 1980-х годах. [8] Объяснением этому является увеличение размера рынка пластификаторов, в основном за счет увеличения производства ПВХ, которое почти удвоилось в период с 2000 по 2020 год. [9] Китайская Народная Республика является крупнейшим потребителем, на долю которого приходится около 45% всего использования. На Европу и США вместе приходится около 25% использования, а остальная часть широко распространена по всему миру. [7]
Имя | Аббревиатура | Число углерода в спирте | Молекулярная масса (г/моль) | Номер CAS | Свойства, представляющие опасность для здоровья человека ( классификация ECHA 2022) [10] |
---|---|---|---|---|---|
Диметилфталат | ДМП | 1 | 194.18 | 131-11-3 | |
Диэтилфталат | ДЕП | 2 | 222.24 | 84-66-2 | Под оценкой как эндокринно-разрушающий |
Диаллилфталат | ДАП | 3 | 246.26 | 131-17-9 | Сенсибилизация кожи |
Ди-н-пропилфталат | ДПП | 3 | 250.29 | 131-16-8 | |
Ди-н-бутилфталат | ДАД | 4 | 278.34 | 84-74-2 | Токсично для репродуктивной системы, нарушает эндокринную систему, проходит оценку как PBT |
Диизобутилфталат | ДИБП | 4 | 278.34 | 84-69-5 | Токсично для репродуктивной системы, нарушает эндокринную систему |
Ди-2-метоксиэтилфталат | ДМЭП | 3 | 282.29 | 117-82-8 | Токсично для репродуктивной функции. |
Бутилциклогексилфталат | БКП | 4 – 6 | 304.38 | 84-64-0 | |
Ди-н-пентилфталат | ДНПП | 5 | 306.4 | 131-18-0 | Токсично для репродуктивной функции. |
Дициклогексилфталат | ДКП | 6 | 330.42 | 84-61-7 | Токсично для репродуктивной системы, нарушает работу эндокринной системы, повышает чувствительность кожи |
Бутилбензилфталат | ББП | 4 – 7 | 312.36 | 85-68-7 | Токсично для репродуктивной системы, нарушает эндокринную систему |
Ди-н-гексилфталат | ДНХП | 6 | 334.45 | 84-75-3 | Токсично для репродуктивной функции. |
Диизогексилфталат | DIHxP | 6 | 334.45 | 146-50-9, | Токсично для репродуктивной функции. |
Диизогептилфталат | ДИГпП | 7 | 362.5 | 41451-28-9 | Токсично для репродуктивной функции. |
Бутилдецилфталат | БДП | 4 – 10 | 362.5 | 89-19-0 | |
Дибутоксиэтилфталат | ДБЭП | 6 | 366.45 | 117-83-9 | |
Ди(2-этилгексил)фталат | ДЭГФ, ДОФ | 8 | 390,56 | 117-81-7 | Токсично для репродуктивной системы, нарушает эндокринную систему |
Ди(н-октил)фталат | ДНОП | 8 | 390,56 | 117-84-0 | Не классифицировано, но некоторые виды использования ограничены |
Диизооктилфталат | ДИОП | 8 | 390,56 | 27554-26-3 | Токсично для репродуктивной функции. |
н-октил н-децил фталат | ОРП | 8 – 10 | 418.61 | 119-07-3 | |
Диизононилфталат | ДИНП | 9 | 418.61 | 28553-12-0 | Не классифицировано, но некоторые виды использования ограничены |
Ди(2-пропилгептил)фталат | ДПХП | 10 | 446.66 | 53306-54-0 | Под оценкой как эндокринно-разрушающий |
Диизодецилфталат | ДИДП | 10 | 446.66 | 26761-40-0 | |
Диундецилфталат | ДУП | 11 | 474.72 | 3648-20-2 | |
Диизоундецилфталат | ДИУП | 11 | 474.72 | 85507-79-5 | |
Дитридецилфталат | ДТДП | 13 | 530,82 | 119-06-2 | |
Диизотридецилфталат | ДИПТ | 13 | 530,82 | 68515-47-9 |
От 90 до 95% всех фталатов используются в качестве пластификаторов для производства гибкого ПВХ. [11] [12] Они были первыми коммерчески важными соединениями для этой роли, [13] историческое преимущество, которое привело к тому, что они прочно вошли в технологию гибкого ПВХ. [14] Среди обычных пластиков ПВХ уникален тем, что принимает большие количества пластификатора с постепенным изменением физических свойств от жесткого твердого тела до мягкого геля. [14] Фталаты, полученные из спиртов с 7-13 атомами углерода, занимают привилегированное положение в качестве пластификаторов общего назначения, подходящих почти для всех применений гибкого ПВХ. [15] [14] Фталаты большего размера имеют ограниченную совместимость с ПВХ, при этом ди(изотридецил)фталат представляет собой практический верхний предел. Напротив, пластификаторы, полученные из спиртов с 4-6 атомами углерода, слишком летучи, чтобы использоваться сами по себе, но использовались вместе с другими соединениями в качестве вторичных пластификаторов, где они улучшают гибкость при низкой температуре. Соединения, полученные из спиртов с 1-3 атомами углерода, вообще не используются в качестве пластификаторов в ПВХ из-за чрезмерного испарения при температурах обработки (обычно 180-210 °C). [14]
Исторически DINP, DEHP , BBP, DBP и DIHP были наиболее важными фталатами, однако многие из них в настоящее время сталкиваются с нормативным давлением и постепенным отказом. Почти все фталаты, полученные из спиртов с 3-8 атомами углерода, классифицируются ECHA как токсичные . Это включает в себя бис(2-этилгексил)фталат (DEHP или DOP), который долгое время был наиболее широко используемым фталатом, промышленное производство которого началось еще в 1930-х годах. [16] [17] В ЕС использование DEHP ограничено REACH , и его можно использовать только в определенных случаях, если было выдано разрешение; аналогичные ограничения существуют во многих других юрисдикциях. Несмотря на это, отказ от DEHP идет медленно, и в 2018 году он по-прежнему оставался наиболее часто используемым пластификатором, при этом предполагаемое мировое производство составило 3,24 миллиона тонн. [17] DINP и DIDP используются в качестве заменителей DEHP во многих приложениях, поскольку они не классифицируются как опасные. [18] Нефталатные пластификаторы также используются все чаще.
Почти 90% всех пластификаторов используются в ПВХ, что придает этому материалу повышенную гибкость и долговечность. [19] Большая часть используется в пленках и оболочке кабелей. [17] Гибкий ПВХ может состоять из более чем 85% пластификатора по массе, однако непластифицированный ПВХ (НПВХ) не должен его содержать.
Содержание пластификатора (% ДИНФ по весу) | Удельный вес (20 °C) | Твёрдость по Шору (тип А, 15 с) | Жесткость на изгиб ( МПа ) | Прочность на разрыв (МПа) | Удлинение при разрыве (%) | Примеры приложений | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Жесткий | 0 | 1.4 | 900 | 41 | <15 | Непластифицированный ПВХ (НПВХ): оконные рамы и подоконники, двери, жесткие трубы | |
Полужесткий | 25 | 1.26 | 94 | 69 | 31 | 225 | Виниловые напольные покрытия , гибкие трубы, тонкие пленки ( стрейч-пленка ), рекламные баннеры |
Гибкий | 33 | 1.22 | 84 | 12 | 21 | 295 | Изоляция проводов и кабелей, гибкая труба |
Очень гибкий | 44 | 1.17 | 66 | 3.4 | 14 | 400 | Ботинки и одежда, надувные изделия, |
Очень гибкий | 86 | 1.02 | < 10 | Рыболовные приманки ( мягкие пластиковые приманки ), полимерная глина , пластизольные чернила |
Фталаты используются в качестве пластификаторов в различных других полимерах, с применением, сосредоточенным вокруг покрытий, таких как лаки, олифы и краски. Добавление фталатов придает этим материалам некоторую гибкость, уменьшая их тенденцию к скалыванию. Фталаты, полученные из спиртов с 1-4 атомами углерода, используются в качестве пластификаторов для пластиков целлюлозного типа, таких как ацетат целлюлозы , нитроцеллюлоза и ацетат бутират целлюлозы , с часто встречающимися применениями, включая лак для ногтей . Большинство фталатов также совместимы с алкидами и акриловыми смолами , которые используются как в масляных, так и в эмульсионных красках.
Другие пластифицированные полимерные системы включают поливинилбутираль (особенно формы, используемые для изготовления ламинированного стекла ), ПВА и его сополимеры, такие как ПВХА . Они также совместимы с нейлоном , полистиролом , полиуретанами и некоторыми каучуками ; но их использование в них весьма ограничено. [19]
Фталаты могут пластифицировать этилцеллюлозу , поливинилацетатфталат (ПВАФ) и ацетатфталат целлюлозы (ЦАФ), все из которых используются для изготовления энтеросолюбильных покрытий для таблеток и капсул . Эти покрытия защищают лекарства от кислотности желудка, но позволяют им высвобождаться и всасываться в кишечнике.
Фталаты эфиров широко используются в качестве растворителей для высокореактивных органических пероксидов . Тысячи тонн потребляются ежегодно для этой цели. Большим преимуществом, предлагаемым этими эфирами, является то, что они являются флегматизаторами , т. е. они минимизируют взрывоопасные тенденции семейства химических соединений, которые в противном случае были бы потенциально опасны для обращения. [21] Фталаты также использовались для производства пластических взрывчатых веществ, таких как Semtex .
Относительно небольшие количества некоторых фталатов находят применение в средствах личной гигиены, таких как тени для век, увлажняющий крем, лак для ногтей, жидкое мыло и лак для волос. [22] [23] [5] Низкомолекулярные фталаты, такие как диметилфталат и диэтилфталат, используются в качестве фиксаторов для духов. [24] [25] Диметилфталат также используется в качестве репеллента от насекомых и особенно полезен против иксодовых клещей, вызывающих болезнь Лайма . [26] и видов комаров, таких как Anopheles stephensi , Culex pipiens и Aedes aegypti , [27] [28] [29]
Диаллилфталат используется для приготовления винилэфирных смол с хорошими электроизоляционными свойствами. Эти смолы используются для производства электронных компонентов.
Разработка пластика из нитрата целлюлозы в 1846 году привела к патенту на касторовое масло в 1856 году для использования в качестве первого пластификатора. В 1870 году камфара стала более предпочтительным пластификатором для нитрата целлюлозы. Фталаты были впервые введены в 1920-х годах и быстро заменили летучую и пахучую камфору. В 1931 году коммерческая доступность поливинилхлорида ( ПВХ) и разработка ди(2-этилгексил)фталата (ДЭГФ) положили начало буму индустрии пластификаторов ПВХ.
Фталаты обычно относятся к диалкиловым эфирам фталевой кислоты (также называемой 1,2-бензолдикарбоновой кислотой, не путать со структурно изомерными терефталевой или изофталевой кислотами ); название «фталат» происходит от фталевой кислоты , которая сама по себе является производной от слова « нафталин ». При добавлении в пластмассы фталаты позволяют поливиниловым полимерам скользить друг по другу. Фталаты имеют прозрачную сиропообразную жидкую консистенцию и показывают низкую растворимость в воде, высокую растворимость в масле и низкую летучесть. Полярная карбоксильная группа мало влияет на физические свойства фталатов, за исключением случаев, когда R и R' очень малы (например, этильная или метильная группы). Фталаты представляют собой бесцветные жидкости без запаха, получаемые в результате реакции фталевого ангидрида со спиртами .
Механизм, посредством которого фталаты и родственные им соединения пластифицируют полярные полимеры, был предметом интенсивного изучения с 1960-х годов. [30] Механизм представляет собой одно из полярных взаимодействий между полярными центрами молекулы фталата (функциональность C=O) и положительно заряженными областями виниловой цепи, обычно находящимися на атоме углерода связи углерод-хлор. Чтобы это установить, полимер необходимо нагреть в присутствии пластификатора, сначала выше Tg полимера, а затем до состояния расплава. Это позволяет сформировать тесную смесь полимера и пластификатора, и для этих взаимодействий произойти. При охлаждении эти взаимодействия сохраняются, и сеть цепей ПВХ не может реформироваться (как это присутствует в непластифицированном ПВХ, или PVC-U). Алкильные цепи фталата затем также экранируют цепи ПВХ друг от друга. Они смешиваются внутри пластикового изделия в результате производственного процесса. [31]
Поскольку они химически не связаны с пластиком- хозяином , фталаты высвобождаются из пластикового изделия относительно мягкими способами. Например, их можно извлечь путем экстракции органическими растворителями и, в некоторой степени, путем обработки.
Будучи недорогими, нетоксичными (в прямом смысле), бесцветными, некоррозионными, биоразлагаемыми и с легко настраиваемыми физическими свойствами, фталатные эфиры являются почти идеальными пластификаторами. Среди многочисленных альтернативных пластификаторов - диоктилтерефталат (DEHT) ( терефталат , изомерный с DEHP) и диизонониловый эфир 1,2-циклогександикарбоновой кислоты (DINCH) (гидрогенизированная версия DINP). Как DEHT, так и DINCH использовались в больших объемах для различных продуктов, используемых в контакте с людьми, в качестве альтернативных пластификаторов для DEHP и DINP. Некоторые из этих продуктов включают медицинские приборы, игрушки и упаковку для пищевых продуктов . [32] DEHT и DINCH более гидрофобны, чем другие альтернативы фталата, такие как бис(2-этилгексил)адипат (DEHA) и диизодециладипат (DIDA). Поскольку альтернативные пластификаторы, такие как ДЭГТ и ДИНХ, с большей вероятностью связываются с органическими веществами и частицами в воздухе внутри помещений, воздействие происходит в основном через употребление пищи и контакт с пылью. [32]
Разработано много биопластификаторов на основе растительного масла. [33]
Из-за повсеместного распространения пластифицированного пластика люди часто подвергаются воздействию фталатов. Например, у большинства американцев, прошедших тестирование в Центрах по контролю и профилактике заболеваний, в моче обнаружены метаболиты нескольких фталатов. [34] Воздействие фталатов более вероятно у женщин и цветных людей. [35] Были обнаружены различия между мексиканскими американцами, чернокожими и белыми с точки зрения общего риска нарушения гомеостаза глюкозы. Поскольку у мексиканских американцев уровень глюкозы в крови натощак (FBG) увеличился на 5,82 мг/дл, у чернокожих — на 3,63 мг/дл, а у белых — на 1,79 мг/дл, были получены доказательства повышенного риска для меньшинств. [35] В целом, исследование приходит к выводу, что фталаты могут изменять гомеостаз глюкозы и чувствительность к инсулину . Более высокие уровни некоторых метаболитов фталата были связаны с повышенным FBG, инсулином натощак и резистентностью к инсулину. Неиспаноязычные чернокожие женщины и испаноязычные женщины имеют более высокие уровни некоторых метаболитов фталата. [36]
Более высокие концентрации пыли DEHP были обнаружены в домах детей с астмой и аллергией, по сравнению с домами здоровых детей. [37] Автор исследования заявил: «Было обнаружено, что концентрация DEHP в значительной степени связана с хрипами за последние 12 месяцев, как сообщили родители». [37] Фталаты были обнаружены почти в каждом обследованном доме в Болгарии. То же исследование показало, что DEHP, BBzP и DnOP были в значительно более высоких концентрациях в образцах пыли, собранных в домах, где использовались полировочные средства. Были собраны данные о материалах для напольного покрытия, но не было значительной разницы в концентрациях между домами, где не использовался полироль, с полом из балатума (ПВХ или линолеума) и домами с деревом. Высокая частота уборки пыли действительно снизила концентрацию. [37]
В целом, воздействие фталатов на детей выше, чем на взрослых. В канадском исследовании 1990-х годов, в котором моделировались воздействия окружающей среды, было подсчитано, что ежедневное воздействие ДЭГФ составляло 9 мкг/кг веса тела в день у младенцев, 19 мкг/кг веса тела в день у малышей, 14 мкг/кг веса тела в день у детей и 6 мкг/кг веса тела в день у взрослых. [38] Младенцы и малыши подвергаются наибольшему риску воздействия из-за их привычки брать в рот. Средства по уходу за телом, содержащие фталаты, являются источником воздействия для младенцев. Авторы исследования 2008 года «заметили, что зарегистрированное использование детского лосьона, детской присыпки и детского шампуня было связано с повышением концентрации [метаболитов фталатов] в моче младенцев, и эта связь сильнее всего проявляется у младенцев младшего возраста. Эти результаты свидетельствуют о том, что воздействие на кожу может в значительной степени способствовать содержанию фталатов в организме этой группы населения». Хотя они не изучали последствия для здоровья, они отметили, что «младенцы более уязвимы к потенциальным неблагоприятным последствиям фталатов, учитывая их повышенную дозировку на единицу площади поверхности тела, метаболические возможности и развивающиеся эндокринную и репродуктивную системы» [39] .
Младенцы и госпитализированные дети особенно восприимчивы к воздействию фталатов. Медицинские приборы и трубки могут содержать 20–40% ди(2-этилгексил)фталата (DEHP) по весу, который «легко вымывается из трубки при нагревании (как с теплым физиологическим раствором / кровью)». [40] Несколько медицинских приборов содержат фталаты, включая, помимо прочего, внутривенные трубки, перчатки, назогастральные зонды и дыхательные трубки. Управление по контролю за продуктами и лекарствами провело обширную оценку риска фталатов в медицинских учреждениях и обнаружило, что новорожденные могут подвергаться воздействию фталатов в пять раз больше, чем допустимая суточная доза. Это открытие привело FDA к выводу, что «[д]ети, проходящие определенные медицинские процедуры, могут представлять собой группу населения с повышенным риском воздействия DEHP». [40]
В 2008 году Датское агентство по охране окружающей среды (EPA) обнаружило в ластиках различные фталаты и предупредило о рисках для здоровья, если дети регулярно их сосут и жуют. Однако Научный комитет Европейской комиссии по вопросам рисков для здоровья и окружающей среды (SCHER) считает, что даже в случае, когда дети откусывают кусочки от ластиков и глотают их, маловероятно, что это воздействие приводит к последствиям для здоровья. [41]
В 2008 году Национальный исследовательский совет США рекомендовал исследовать кумулятивные эффекты фталатов и других антиандрогенов . Он раскритиковал руководства Агентства по охране окружающей среды США, в которых говорится, что при изучении кумулятивных эффектов исследуемые химические вещества должны иметь схожие механизмы действия или схожие структуры, как слишком ограничительные. Вместо этого он рекомендовал изучать кумулятивно эффекты химических веществ, вызывающих схожие неблагоприятные исходы. [42] Таким образом, эффект фталатов следует изучать вместе с другими антиандрогенами, которые в противном случае могли бы быть исключены из-за различий в их механизмах или структуре.
Фталаты содержатся в продуктах питания, [43] особенно в продуктах быстрого питания. Фталат DnBP был обнаружен в 81 проценте образцов, в то время как DEHP был обнаружен в 70 процентах. Диэтилгексилтерефталат (DEHT), основная альтернатива DEHP, был обнаружен в 86%. [44] Исследование Consumer Reports 2024 года обнаружило фталаты во всех, кроме одного, продуктах продуктовых магазинов и фастфудах, которые они протестировали. [45]
Диета считается основным источником DEHP и других фталатов для населения в целом. Жирная пища, такая как молоко, масло и мясо, является основным источником. Исследования показывают, что воздействие фталатов сильнее при употреблении определенных продуктов, а не через бутылки с водой, как это чаще всего сначала думают о пластиковых химикатах. [46] Низкомолекулярные фталаты, такие как DEP, DBP, BBzP, могут всасываться через кожу. Ингаляционное воздействие также значительно для более летучих фталатов. [38]
Одно исследование, проведенное между 2003 и 2010 годами, в котором анализировались данные 9000 человек, показало, что у тех, кто сообщил, что они ели в ресторане быстрого питания, в образцах мочи были гораздо более высокие уровни двух отдельных фталатов — DEHP и DiNP. Даже небольшое потребление фастфуда приводило к более высокому содержанию фталатов. «У людей, которые сообщили, что ели только немного фастфуда, уровни DEHP были на 15,5 процентов выше, а уровни DiNP — на 25 процентов выше, чем у тех, кто сказал, что не ел вообще. У людей, которые сообщили, что ели значительное количество, увеличение составило 24 процента и 39 процентов соответственно». [47]
Концентрации в воздухе на открытом воздухе выше в городских и пригородных районах, чем в сельских и отдаленных районах. [48] Они также не представляют острой токсичности. [21]
Обычные пластификаторы, такие как DEHP, являются лишь слаболетучими. Более высокие температуры воздуха приводят к более высоким концентрациям фталатов в воздухе. ПВХ- покрытие приводит к более высоким концентрациям BBP и DEHP, которые более распространены в пыли. [48] Шведское исследование детей 2012 года показало, что фталаты из ПВХ-покрытия попадают в их организм, показывая, что дети могут глотать фталаты не только с пищей, но также через дыхание и через кожу. [49]
Различные растения и микроорганизмы производят небольшие количества фталатных эфиров, так называемых эндогенных фталатов. [50] [51] Считается, что биосинтез включает модифицированный шикиматный путь [52] [53] Масштабы этого естественного производства полностью не известны, но оно может создавать фоновое загрязнение фталатами.
Фталаты не сохраняются из-за быстрой биодеградации , фотодеградации и анаэробной деградации . [54]
Фталаты исследуются как класс возможных эндокринных разрушителей , веществ, которые могут мешать нормальным гормональным реакциям в различных условиях окружающей среды. [55] [56] [57] Эта обеспокоенность вызвала требования запретить или ограничить использование фталатов в детских игрушках. [58]
Обзор 2024 года показал, что воздействие фталатов в окружающей среде на матерей может иметь неблагоприятные последствия для беременности, такие как более высокий уровень выкидышей и более низкий вес при рождении. [55] Другой обзор показал небольшое снижение функции легких у подростков и детей, которые подверглись воздействию фталатов. [59]
Обзор 2017 года указал способы избежать воздействия фталатов: [60] (1) сбалансированное питание, чтобы избежать потребления слишком большого количества эндокринных разрушителей из одного источника, (2) исключение консервированных или упакованных продуктов, чтобы ограничить потребление фталатов ДЭГФ, выщелачиваемых из пластика, и (3) исключение использования любых личных продуктов, таких как увлажняющий крем, духи или косметика, которые содержат фталаты. [60] Воздействие фталатов может увеличить риск астмы . [61]
Исследование 2018 года показало, что воздействие фталатов на этапах развития в детстве может отрицательно влиять на функцию жировой ткани и метаболический гомеостаз, возможно, увеличивая риск ожирения. [62]
Правительства Австралии, Новой Зеландии, Канады, США и Калифорнии определили, что многие фталаты не наносят вреда здоровью человека или окружающей среде в обычно встречающихся количествах и, следовательно, не регулируются законом. [63] [64] [65] [66] Основное внимание в регулировании в этих юрисдикциях уделяется диэтилфталату (DEHP), который обычно считается канцерогенным токсином, требующим регулирования. [64] [65] [66] [67]
Европейское химическое агентство (Европейский союз, ЕС) считает ортофталаты, такие как ДЭГФ, дибутилфталат, диизобутилфталат и бензилбутилфталат, потенциально вредными для фертильности, нерожденных детей и эндокринной системы . [68] ЕС также регулирует некоторые фталаты для защиты окружающей среды. [68]
Исследование пищевых продуктов и упаковки, проведенное в 2017 году в Австралии и Новой Зеландии, привело к признанию ДЭГФ и диизононилфталата одними из возможных загрязняющих веществ, представляющих риск для здоровья человека, что привело к принятию ряда правил в отношении этих фталатов в обеих странах. [63] В Австралии действует постоянный запрет на некоторые детские товары, содержащие ДЭГФ, который считается ядовитым, если содержащие его продукты попадают в рот детям до трех лет. [67]
В 1994 году оценка Министерства здравоохранения Канады показала, что ДЭГФ и другой фталатный продукт, B79P, вредны для здоровья человека. Канадское федеральное правительство отреагировало запретом на их использование в косметике и ограничением их использования в других областях, таких как мягкие игрушки и средства по уходу за детьми. [69] В 1999 году ДЭГФ был включен в национальный Список токсичных веществ в соответствии с Законом Канады об охране окружающей среды 1999 года , а в 2021 году он был признан представляющим риск для окружающей среды. [64] [70] Он входит в Список ингредиентов, запрещенных для использования в косметических продуктах. [70]
Двадцать из 28 фталатных веществ, включенных в национальные программы скрининга, считаются потенциально опасными для здоровья человека или окружающей среды. [64] По состоянию на 2021 год правила по защите окружающей среды от DEHP и B79P не были приняты. [64]
Некоторые фталаты были ограничены в Европейском союзе для использования в детских игрушках с 1999 года. [68] [71] DEHP, BBP и DBP ограничены для всех игрушек; DINP, DIDP и DNOP ограничены только в игрушках, которые можно взять в рот. Ограничение гласит, что количество этих фталатов не может превышать 0,1% массовых процентов пластифицированной части игрушки.
Как правило, высокомолекулярные фталаты DINP, DIDP и DPHP зарегистрированы в соответствии с REACH и продемонстрировали свою безопасность для использования в текущих приложениях. Они не классифицируются по каким-либо последствиям для здоровья или окружающей среды.
Низкомолекулярные продукты BBP, DEHP, DIBP и DBP были добавлены в список веществ-кандидатов для авторизации в соответствии с REACH в 2008–2009 годах и в список авторизации, Приложение XIV, в 2012 году. [3] Это означает, что с февраля 2015 года их производство в ЕС запрещено, если только не было выдано разрешение на конкретное использование, хотя они по-прежнему могут импортироваться в составе потребительских товаров. [68] [72] Создание досье Приложения XV, которое могло бы запретить импорт продуктов, содержащих эти химические вещества, готовилось совместно ECHA и датскими властями и, как ожидается, будет представлено к апрелю 2016 года. [73]
С 2021 года Европейская рамочная директива по отходам требует от производителей, импортеров и дистрибьюторов продукции, содержащей фталаты, включенной в список кандидатов REACH, уведомлять Европейское химическое агентство . [68]
В ноябре 2021 года Европейская комиссия добавила к ДЭГФ и другим фталатам свойства, нарушающие работу эндокринной системы, что означает, что компании должны подавать заявки на получение разрешения REACH для некоторых видов использования, которые ранее были исключены, в том числе для упаковки пищевых продуктов, медицинских приборов и лекарств. [68]
Дата | Действие | Ссылки |
---|---|---|
14 декабря 2005 г. | Европейский союз ограничил использование фталатов в некоторых детских игрушках. | [ необходима ссылка ] |
8 июня 2011 г. | Гарантирует продажу электронных товаров, не содержащих фталаты. | [74] |
4 июля 2017 г. | Включен в список веществ, токсичных для репродуктивной функции. | [75] |
23 ноября 2021 г. | ДИБП признан химикатом, нарушающим работу эндокринной системы . | [76] |
11 августа 2021 г. | Европейский парламент исключил ДИБФ и другие фталаты из состава санитарно-гигиенических средств. | [77] |
В августе 2008 года Конгресс США принял, а президент Джордж Буш-младший подписал Закон о повышении безопасности потребительских товаров (CPSIA), который стал публичным законом 110–314. [78] Раздел 108 этого закона уточняет, что с 10 февраля 2009 года «будет незаконным для любого лица производить для продажи, предлагать для продажи, распространять в торговле или импортировать в Соединенные Штаты любую детскую игрушку или предмет ухода за детьми, которые содержат концентрации более 0,1 процента» DEHP , DBP или BBP и «будет незаконным для любого лица производить для продажи, предлагать для продажи, распространять в торговле или импортировать в Соединенные Штаты любую детскую игрушку, которую можно положить в рот ребенку, или предмет ухода за детьми, которые содержат концентрации более 0,1 процента» DINP , DIDP и DnOP. Кроме того, закон требует создания постоянного наблюдательного совета для определения безопасности других фталатов. До принятия этого закона Комиссия по безопасности потребительских товаров определила, что добровольное изъятие ДЭГФ и диизононилфталата (ДИНП) из прорезывателей для зубов, пустышек и погремушек устранило риск для детей, и рекомендовала не вводить запрет на использование фталатов. [79]
В 1986 году избиратели Калифорнии одобрили инициативу по решению проблем, связанных с воздействием токсичных химикатов. Эта инициатива стала Законом о безопасной питьевой воде и контроле за токсичностью 1986 года, также называемым Предложением 65. [80] В декабре 2013 года ДИНФ был включен в список химических веществ, «известных в штате Калифорния как вызывающие рак» [81] Начиная с декабря 2014 года компании с десятью или более сотрудниками, производящими, распространяющими или продающими продукцию(ы), содержащую ДИНФ, были обязаны предоставлять четкое и обоснованное предупреждение для этого продукта. Калифорнийское управление по оценке опасности для здоровья окружающей среды, ответственное за ведение списка Предложения 65 и обеспечение соблюдения его положений, ввело «уровень отсутствия существенного риска» для ДИНФ в размере 146 мкг/день. [65]
CDC предоставил заявление общественного здравоохранения 2011 года о диэтилфталате, описывающее правила и рекомендации относительно его возможных вредных последствий для здоровья. [ 66] Согласно законам для сайтов Superfund , Агентство по охране окружающей среды назвало диэтилфталат опасным веществом. Управление по охране труда и технике безопасности заявило, что максимальное количество диэтилфталата, разрешенное в воздухе рабочего помещения в течение 8-часового рабочего дня и 40-часовой рабочей недели, составляет 5 миллиграммов на кубический метр. [66]
Фталаты используются в некоторых, но не во всех, составах ПВХ , и для фталатов нет особых требований к маркировке. ПВХ-пластики обычно используются для различных контейнеров и жесткой упаковки, медицинских трубок и пакетов и маркируются как «Тип 3». Однако наличие фталатов, а не других пластификаторов, не отмечается на изделиях из ПВХ. Только непластифицированный ПВХ (uPVC), который в основном используется как жесткий конструкционный материал, не имеет пластификаторов. Если требуется более точный тест, химический анализ, например, с помощью газовой хроматографии или жидкостной хроматографии , может установить наличие фталатов.
Полиэтилентерефталат (ПЭТ, ПЭТЭ, терилен, дакрон) является основным веществом, используемым для упаковки бутилированной воды и многих газированных напитков. Продукты, содержащие ПЭТЭ, маркируются как «Тип 1» (с «1» в треугольнике переработки). Хотя слово «фталат» появляется в названии, ПЭТЭ не использует фталаты в качестве пластификаторов. Терефталатный полимер ПЭТЭ и пластификаторы на основе фталатных эфиров являются химически разными веществами. [83] Однако, несмотря на это, многие исследования обнаружили фталаты, такие как ДЭГФ, в бутилированной воде и газированных напитках. [84] Одна из гипотез заключается в том, что они могли быть введены во время переработки пластика . [84]
номера CAS для проверки вручную