Ни-
Префикс, используемый в химии

В химической номенклатуре nor- — это префикс для обозначения структурного аналога , который может быть получен из исходного соединения путем удаления одного атома углерода вместе с сопутствующими атомами водорода. Nor-соединение может быть получено путем удаления CH
3, CH
2, или группы CH, или атома C. Префикс «nor-» также включает устранение метиленового мостика в циклическом исходном соединении с последующим сокращением кольца . (Префикс « гомо- », который указывает на следующий более высокий член в гомологическом ряду , обычно ограничивается нециклическими атомами углерода). [1] [2] [3] Термины десметил- или деметил- являются синонимами «nor-».

«Nor» — сокращение от normal. Первоначально этот термин использовался для обозначения полностью деметилированной формы исходного соединения. [4] Позднее значение было ограничено удалением одной группы. Nor пишется непосредственно перед названием основы, без дефиса между ними, если только после nor нет другого префикса (например, α-). Если удаляются несколько групп, используется префикс dinor, trinor, tetranor и т. д. Префиксу предшествует номер позиции (locant) атомов углерода, которые исчезают (например, 2,3-dinor). Исходная нумерация исходного соединения сохраняется. Согласно номенклатуре ИЮПАК, этот префикс не пишется курсивом [5] и в отличие от nor, когда это di или выше nor, в конце чисел, разделенных запятыми, используется дефис (например, 2,3-динор-6-кето Простагландин F1α получается путем бета-окисления исходного соединения 6-кето Простагландин F1α). [6] Здесь, однако, углерод 1 и 2 теряются при окислении. Новый углерод 1 теперь стал CCOH, похожим на исходное соединение, выглядя так, как будто из исходного соединения были удалены только углероды 2 и 3. «Dinor» не обязательно означает восстановление соседних углеродов, например, 5-ацетил-4,18-динор-ретиноевая кислота, где 4 относится к кольцевому углероду, а 18 относится к метильной группе на 5-м углероде в кольце. [3]

Альтернативное использование «nor» при наименовании неразветвленной формы соединения в ряду изомеров (также называемой «нормальной») устарело и не допускается в наименованиях ИЮПАК.

История

Публикация 1867 года о нор-соединениях

Возможно, самое раннее известное использование префикса « нор» принадлежит А. Маттиссену и Г. К. Фостеру в 1867 году в публикации о реакции между сильной кислотой и опиановой кислотой (см. изображение). Опиановая кислота (C 10 H 10 O 5 ) — это соединение с двумя метильными группами  —  в рассматриваемой публикации авторы назвали ее «диметилноропиановой кислотой». После реакции с сильной кислотой было получено соединение только с одной метильной группой (C 9 H 8 O 5 ). Эту частично деметилированную опиановую кислоту они назвали «метилнормальной опиановой кислотой». Полностью деметилированное соединение (C 8 H 6 O 5 ) было обозначено термином «нормальная опиановая кислота», сокращенно «норопиановая кислота».

Деметилирование опиановой кислоты

Аналогично Маттиссен и Фостер назвали наркотин , имеющий три метоксигруппы , «триметилнор-наркотином». Единичный деметилированный наркотин был назван «диметилнор-наркотином», более деметилированный наркотин — «метилнор-наркотином», а полностью деметилированная форма — «нормальным наркотином» или «нор-наркотином». [7]

«С того времени значение префикса было обобщено для обозначения замены одной или нескольких метильных групп на H или исчезновения CH2 из углеродной цепи» . [4]

В настоящее время значение этого термина ограничено обозначением удаления только одной группы из исходной структуры, а не полностью деметилированной формы исходного соединения. [1]

В литературе «nor» иногда называют «следующим низшим гомологом», хотя в этом контексте «гомолог» — неточный термин. «Nor» относится только к удалению одного атома углерода с сопутствующим водородом, а не к удалению других единиц. «Nor» сравнивает два родственных соединения; он не описывает отношение к гомологическому ряду .

Ложная этимология

Предполагается, что «nor» является аббревиатурой немецкого « N o hne Radikal » (« азот без радикала »). Сначала британский фармаколог Джон Х. Гаддум придерживался этой теории, [8] но в ответ на обзор AM Woolman, [9] Gaddum отказался от своей поддержки этой этимологии. [4] Woolman считал, что «N ohne Radikal» было немецким мнемоническим знаком и, вероятно, бэкронимом , а не реальным значением префикса «nor». Это можно оспорить тем фактом , «что префикс nor используется для многих соединений, которые вообще не содержат азота» . [9]

Устаревшее использование термина

Первоначально «nor» имело двусмысленное значение, так как термин «normal» мог также относиться к неразветвленной форме в ряду изомеров, например, как в случае с алканами , алканолами и некоторыми аминокислотами. [10] [11] [12]

Названия неразветвленных алканов и алканолов, таких как « нормальный бутан » и « нормальный пропиловый спирт », которые сейчас устарели, [13] стали использовать префикс n- , а не «nor». [14] Другие «нормальные» соединения получили префикс «nor». ИЮПАК рекомендует не использовать старые тривиальные названия , такие как norleucine и norvaline ; [11] использование префикса для изомерных соединений уже не приветствовалось в 1955 году или ранее. [10]

Удаление атомов из колец: циклопамин , пример сложного C-nor-D-гомостероида , где атом C-12 удаляется из обычно 6-членного центрального стероидного кольца (C-кольца) и перемещается в обычно 5-членное соседнее D-кольцо в ходе биосинтеза, таким образом меняя размеры этих колец и заметно изменяя биологическую активность . (Поскольку «nor-» указывает на удаление, «homo» указывает на гомологизацию (добавление) удаленного углерода к другому кольцу.) Натуральный стероидный продукт циклопамин отвечает за циклопию у ягнят, матери которых употребляют его с кукурузной лилией.

Примеры

  
адреналиннорадреналин
  
тестостероннортестостерон

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ ab IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «nor». doi :10.1351/goldbook.N04210
  2. ^ Предпочтительные названия ИЮПАК, Временные рекомендации, сентябрь 2004 г. Глава 1 13.4.4.3 По префиксу «nor» , стр. 18-19
  3. ^ ab Совместная комиссия IUPAC-IUB по биохимической номенклатуре (JCBN): Nor Retinoids Номенклатура ретиноидов, Рекомендации 1981 г.; 4.6.
  4. ^ abc Gaddum JH (июнь 1956 г.). «Префикс „Нор“ в химической номенклатуре». Nature . 177 (1046): 1046. Bibcode :1956Natur.177.1046G. doi : 10.1038/1771046b0 . S2CID  4284979.
  5. ^ Предпочтительные названия IUPAC Предварительная рекомендация, сентябрь 2004 г.; Глава 1, 16.5.3 Курсивные термины , стр. 89-90
  6. ^ "2,3-динор-6-кето Простагландин F1α (натриевая соль) | Cayman Chemical".
  7. ^ A. Matthiessen и GC Foster: "Исследования химического состава наркотина и продуктов его разложения" ; J. Chem. Soc., 358 (1868). Реферат опубликован в: "Proceedings of the Royal Society of London, Volume 16" pp. 39-41. PDF: [1]
  8. ^ Gaddum JH (февраль 1953 г.). «Обзор книги: The Extra Pharmacopoeia». Nature . 171 (350): 350. Bibcode : 1956Natur.177..350G. doi : 10.1038/177350a0 .(несвободный доступ)
  9. ^ ab Woolman AM (июнь 1956 г.). «Префикс „Нор“ в химической номенклатуре». Nature . 177 (1046): 1046. Bibcode :1956Natur.177.1046W. doi : 10.1038/1771046a0 . S2CID  4201838.
  10. ^ ab Система номенклатуры ТЕРПЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ - Том 14 Американского химического общества, (1955); Приложение D Префикс Nor-; doi :10.1021/ba-1955-0014.ch008
  11. ^ ab Совместная комиссия IUPAC-IUB по биохимической номенклатуре (JCBN): «Нор» аминокислоты, номенклатура и символика аминокислот и пептидов; 15.2.3.
  12. ^ Комиссия по биохимической номенклатуре IUPAC-IUB (JCBN): Сокращенное обозначение производных аминокислот и пептидов — Предварительные правила. Журнал биологической химии, т. 241 , № 11, выпуск от 10 июня 1966 г., стр. 2492
  13. ^ Р. Кобер и У. Бюнцли-Трепп: IUPAC, Systematic Nomenclature for CIPAC Documentation – an Analysis стр. 12-13. Седьмое совместное совещание CIPAC/ФАО/ВОЗ - симпозиум (54-е совещание CIPAC и 9-е совещание JMPS); Любляна, 8 июня 2010 г.
  14. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «алкильные группы». doi :10.1351/goldbook.A00228
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Nor-&oldid=1257467105"