Гексакарбонил молибдена
| |||
 | |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК Гексакарбонилмолибден(0) | |||
| Систематическое название ИЮПАК Гексакарбонилмолибден [1] | |||
| Идентификаторы | |||
| |||
3D модель ( JSmol ) |
| ||
| ЧЭБИ |
| ||
| ChemSpider |
| ||
| Информационная карта ECHA | 100.034.271 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 3798, 562210 | |||
| МеШ | Гексакарбонилмолибден | ||
CID PubChem |
| ||
| Номер ООН | 3466 | ||
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
| ||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| С6МоО6 | |||
| Молярная масса | 264,01 г·моль −1 | ||
| Появление | Яркие, белые, полупрозрачные кристаллы | ||
| Плотность | 1,96 г см −3 | ||
| Температура плавления | 150 °C (302 °F; 423 К) | ||
| Точка кипения | 156 °C (313 °F; 429 К) | ||
| нерастворимый | |||
| Растворимость | слабо растворим в ТГФ , диглиме , ацетонитриле [2] | ||
| Структура | |||
| Ортогональный | |||
| Октаэдрический | |||
| 0 Д | |||
| Термохимия | |||
Стандартная энтальпия образования (Δ f H ⦵ 298 ) | −989,1 кДж моль −1 | ||
Стандартная энтальпия сгорания (Δ c H ⦵ 298 ) | −2123,4 кДж моль −1 | ||
| Опасности | |||
| Маркировка СГС : | |||
 | |||
| Опасность | |||
| Х300 , Х310 , Х315 , Х319 , Х330 , Х413 | |||
| П261 , П271 , П280 , П304+П340+П311 , П405 , П501 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний ПБС | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Гексакарбонил хрома | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Гексакарбонил молибдена (также называемый карбонилом молибдена ) — химическое соединение с формулой Mo(CO) 6 . Это бесцветное твердое вещество, как и его аналоги хром , вольфрам и сиборгий , примечательно как летучее, устойчивое на воздухе производное металла в нулевой степени окисления.
Структура и свойства
Mo(CO) 6 принимает октаэдрическую геометрию , состоящую из шести стержнеобразных лигандов CO , исходящих из центрального атома Mo. Повторяющиеся незначительные дебаты в некоторых химических кругах касаются определения « органометаллического » соединения. Обычно «органометаллический» указывает на присутствие металла, непосредственно связанного через связь M–C с органическим фрагментом, который в свою очередь должен иметь связь C–H.
Как и многие карбонилы металлов , Mo(CO) 6 обычно получают путем «восстановительного карбонилирования», которое включает восстановление галогенида металла в атмосфере оксида углерода . Как описано в обзоре методов 2023 года, «наиболее экономически эффективные пути синтеза гексакарбонилов группы 6 основаны на восстановлении хлоридов металлов (CrCl3 , MoCl5 или WCl6 ) порошками магния, цинка или алюминия... под давлением CO». [4]
Происшествие
Mo(CO) 6 был обнаружен на свалках и очистных сооружениях, причем восстановительная анаэробная среда способствует образованию Mo(CO) 6 . [5]
Неорганические и металлоорганические исследования
Гексакарбонил молибдена является популярным реагентом в академических исследованиях. [6]
Один или несколько лигандов CO могут быть замещены другими лигандами. [7] Mo(CO) 6 , [Mo(CO) 3 (MeCN) 3 ] и родственные производные используются в качестве катализаторов в органическом синтезе , например, в метатезисе алкинов и реакции Посона-Кханда .
Mo(CO) 6 реагирует с 2,2′-бипиридином , образуя Mo(CO) 4 (bipy). УФ-фотолиз раствора Mo(CO) 6 в ТГФ дает Mo(CO) 5 (THF).
[Мо(СО)4(пиперидин)2]
Термическая реакция Mo(CO) 6 с пиперидином дает Mo(CO) 4 (пиперидин) 2 . Два лиганда пиперидина в этом желтом соединении лабильны, что позволяет вводить другие лиганды в мягких условиях. Например, реакция [Mo(CO) 4 (пиперидин) 2 ] с трифенилфосфином в кипящем дихлорметане (т. кип. около 40 °C) дает цис- [Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. Этот цис- комплекс изомеризуется в толуоле в транс- [Mo(CO) 4 (PPh 3 ) 2 ]. [8]
[Мо(СО)3(МеCN)3]
Mo(CO) 6 также может быть преобразован в его производное трис(ацетонитрил). Соединение служит источником "Mo(CO) 3 ". Например, обработка аллилхлоридом дает [MoCl(аллил)(CO) 2 (MeCN) 2 ], тогда как обработка KTp и циклопентадиенидом натрия дает анионы [MoTp(CO) 3 ] − и [MoCp(CO) 3 ] − соответственно. Эти анионы реагируют с различными электрофилами. [9] Связанным источником Mo(CO) 3 является циклогептатриенмолибдентрикарбонил .
Источник атомов Мо
Гексакарбонил молибдена широко используется в технике осаждения с помощью электронного пучка — он легко испаряется и разлагается под действием электронного пучка, обеспечивая удобный источник атомов молибдена. [10]
Безопасность и обращение
Как и все карбонилы металлов, Mo(CO) 6 является опасным источником летучих металлов, а также CO .
Ссылки
- ^ "Гексакарбонилмолибден (CHEBI:30508)". Химические сущности биологического интереса (ChEBI) . Великобритания: Европейский институт биоинформатики.
- ^ Фаллер, Джон В.; Браммонд, Кей М.; Митасев, Бранко (15 сентября 2006 г.). «Гексакарбонилмолибден». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Уайли . дои : 10.1002/047084289X. hdl : 10261/236866. ISBN 9780470842898.
- ^ Эвен, Дж.; Якушев А.; Дуллманн, CE; Хаба, Х.; Асаи, М.; Сато, ТК; Брэнд, Х.; Ди Нитто, А.; Эйхлер, Р.; Фан, Флорида; Хартманн, В.; Хуанг, М.; Ягер, Э.; Кадзи, Д.; Канайя, Дж.; Канея, Ю.; Хуягбаатар Дж.; Киндлер, Б.; Крац, СП; Криер, Дж.; Кудо, Ю.; Курц, Н.; Ломмель, Б.; Мияшита, С.; Моримото, К.; Морита, К.; Мураками, М.; Нагаме, Ю.; Ниче, Х.; и др. (2014). «Синтез и обнаружение карбонильного комплекса сиборгия». Наука . 345 (6203): 1491–3. Bibcode : 2014Sci...345.1491E. doi : 10.1126/science.1255720. PMID: 25237098. S2CID : 206558746. (требуется подписка)
- ^ Бруно, София М.; Валенте, Анабела А.; Гонсалвеш, Изабель С.; Пиллингер, Мартин (2023). «Группа 6 карбонильных комплексов N,O,P-лигандов как предшественников высоковалентных металл-оксокатализаторов для эпоксидирования олефинов». Coordination Chemistry Reviews . 478 : 214983. doi : 10.1016/j.ccr.2022.214983 . hdl : 10773/40120 . S2CID 255329673.
- ^ Фельдманн, Дж. (1999). «Определение Ni(CO) 4 , Fe(CO) 5 , Mo(CO) 6 и W(CO) 6 в сточных газах с использованием криоулавливающей газовой хроматографии с индуктивно связанной плазмой и масс-спектрометрии». Журнал мониторинга окружающей среды . 1 (1): 33–37. doi :10.1039/a807277i. PMID 11529076.
- ^ Фаллер, JW; Браммонд, КМ; Митасев, Б. (2006). «Гексакарбонилмолибден». В Пакетте, Л. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Дж. Уайли и сыновья. doi : 10.1002/047084289X.rh004.pub2. ISBN 0471936235.
- ^ "СИНТЕЗ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С КАРБОНИЛАМИ" (PDF) . www.chm.bris.ac.uk . Архивировано из оригинала (PDF) 9 марта 2008 г.
- ^ Darensbourg, DJ; Kump, RL (1978). «Удобный синтез производных цис -Mo(CO) 4L2 (L = лиганд группы 5a) и качественное исследование их термической реактивности в отношении диссоциации лиганда». Inorg. Chem. 17 (9 ) : 2680–2682. doi :10.1021/ic50187a062.
- ^ Эльшенбройх, К.; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Рэндольф, С. Дж.; Фоулкс, Дж. Д.; Рэк, П. Д. (2006). «Фокусированное осаждение и травление, вызванное наночастицами электронного пучка». Критические обзоры твердотельных тел и материаловедения . 31 (3): 55–89. Bibcode : 2006CRSSM..31...55R. doi : 10.1080/10408430600930438. S2CID 93769658.
Дальнейшее чтение
- Марради, М. (2005). "Synlett Spotlight 119: Гексакарбонил молибдена [Mo(CO)6]" (PDF) . Synlett . 2005 (7): 1195–1196. doi : 10.1055/s-2005-865206 .
- Feldmann, J.; Cullen, WR (1997). «Появление летучих соединений переходных металлов в свалочном газе: синтез карбонилов молибдена и вольфрама в окружающей среде». Environ. Sci. Technol . 31 (7): 2125–2129. Bibcode : 1997EnST...31.2125F. doi : 10.1021/es960952y.
- Feldmann, J.; Grümping, R.; Hirner, AV (1994). «Определение летучих соединений металлов и металлоидов в газах из бытовых отходов с помощью ГХ/ИСП-МС». Fresenius' J. Anal. Chem . 350 (4–5): 228–234. doi :10.1007/BF00322474. S2CID 95405500.
