Смеси диспергированных горючих материалов (таких как газообразные или испаряющиеся топлива и некоторые виды пыли) и кислорода в воздухе будут гореть только в том случае, если концентрация топлива находится в пределах четко определенных нижних и верхних границ, определенных экспериментально, называемых пределами воспламеняемости или пределами взрываемости . Горение может варьироваться по интенсивности от дефлаграции до детонации .
Пределы меняются в зависимости от температуры и давления, но обычно выражаются в процентах объема при 25 °C и атмосферном давлении. Эти пределы важны как для создания и оптимизации взрыва или сгорания, как в двигателе, так и для их предотвращения, как в случае неконтролируемых взрывов скоплений горючего газа или пыли. Достижение наилучшей горючей или взрывчатой смеси топлива и воздуха ( стехиометрическая пропорция) важно для двигателей внутреннего сгорания, таких как бензиновые или дизельные двигатели .
Стандартной справочной работой по-прежнему является работа, разработанная Майклом Джорджем Забетакисом , специалистом по пожарной безопасности , с использованием аппарата, разработанного Горным бюро США .
Горение может различаться по степени интенсивности. Дефлаграция — это распространение зоны горения со скоростью, меньшей скорости звука в непрореагировавшей среде. Детонация — это распространение зоны горения со скоростью, большей скорости звука в непрореагировавшей среде. Взрыв — это разрыв или разрушение оболочки или контейнера из-за развития внутреннего давления от дефлаграции или детонации, как определено в NFPA 69.
Нижний предел воспламеняемости (НПВ): самая низкая концентрация (процент) газа или пара в воздухе, способная вызвать вспышку огня при наличии источника возгорания (дуга, пламя, тепло). Многие специалисты по безопасности считают этот термин тем же самым, что и нижний уровень взрывоопасности (НПВ). При концентрации в воздухе ниже НПВ газовые смеси «слишком бедны», чтобы гореть. НПВ метана составляет 4,4%. [1] Если в атмосфере содержится менее 4,4% метана, взрыв не может произойти даже при наличии источника возгорания. С точки зрения охраны труда и техники безопасности концентрация НПВ считается непосредственно опасной для жизни или здоровья (НПВ) , при этом для горючего газа не существует более строгого предела воздействия. [2]
Процентное показание на мониторах горючего воздуха не следует путать с концентрацией LFL. Экспозиметры , разработанные и откалиброванные для определенного газа, могут показывать относительную концентрацию атмосферы по отношению к LFL — LFL составляет 100%. Например, показание LFL в 5% для метана будет эквивалентно 5%, умноженным на 4,4%, или приблизительно 0,22% метана по объему при 20 градусах Цельсия. Контроль опасности взрыва обычно достигается за счет достаточной естественной или механической вентиляции, чтобы ограничить концентрацию горючих газов или паров до максимального уровня в 25% от их нижнего предела взрываемости или воспламеняемости .
Верхний предел воспламеняемости (ВПВ): наивысшая концентрация (процент) газа или пара в воздухе, способная вызвать вспышку огня при наличии источника возгорания (дуга, пламя, тепло). Концентрации выше ВПВ или ВПВ «слишком богаты», чтобы гореть. Эксплуатация выше ВПВ обычно избегается в целях безопасности, поскольку утечка воздуха может привести смесь в диапазон возгораемости.
Пределы воспламеняемости смесей нескольких горючих газов можно рассчитать, используя правило смешения Ле Шателье для объемных долей горючих газов :
и аналогично для UFL.
Температура , давление и концентрация окислителя также влияют на пределы воспламеняемости. Более высокая температура или давление, а также более высокая концентрация окислителя (в первую очередь кислорода в воздухе) приводят к более низкому LFL и более высокому UFL, следовательно, газовая смесь будет легче взорваться.
Обычно кислород для горения поставляет атмосферный воздух, а пределы предполагают нормальную концентрацию кислорода в воздухе. Обогащенные кислородом атмосферы усиливают горение, снижая LFL и увеличивая UFL, и наоборот; атмосфера, лишенная окислителя, не является ни огнеопасной, ни взрывоопасной для любой концентрации топлива (за исключением газов, которые могут энергично разлагаться даже в отсутствие окислителя, таких как ацетилен ). Значительное увеличение доли инертных газов в воздушной смеси за счет кислорода увеличивает LFL и уменьшает UFL.
Контроль концентрации газа и пара за пределами пределов воспламеняемости является важным фактором в охране труда и технике безопасности . Методы, используемые для контроля концентрации потенциально взрывоопасного газа или пара, включают использование продувочного газа, нереакционноспособного газа, такого как азот или аргон, для разбавления взрывоопасного газа перед контактом с воздухом. Также распространено использование скрубберов или адсорбционных смол для удаления взрывоопасных газов перед выбросом. Газы также можно безопасно поддерживать при концентрациях выше UEL, хотя нарушение в контейнере для хранения может привести к взрывоопасным условиям или сильным пожарам .
Пыль также имеет верхний и нижний пределы взрываемости, хотя верхние пределы трудно измерить и они не имеют большого практического значения. Нижние пределы воспламеняемости для многих органических материалов находятся в диапазоне 10–50 г/м 3 , что намного выше пределов, установленных по соображениям охраны здоровья, как в случае с LEL многих газов и паров. Облака пыли такой концентрации трудно увидеть насквозь более чем на коротком расстоянии, и обычно существуют только внутри технологического оборудования.
Пределы воспламеняемости также зависят от размера частиц пыли и не являются внутренними свойствами материала. Кроме того, концентрация выше LEL может быть создана внезапно из-за осевших скоплений пыли, поэтому управление с помощью обычного мониторинга, как это делается с газами и парами, не имеет значения. Предпочтительным методом управления горючей пылью является предотвращение скоплений осевшей пыли с помощью технологического ограждения, вентиляции и очистки поверхности. Однако более низкие пределы воспламеняемости могут иметь отношение к проектированию завода.
Ситуации, вызванные испарением горючих жидкостей в заполненный воздухом пустотный объем контейнера, могут быть ограничены гибким объемом контейнера или использованием несмешивающейся жидкости для заполнения пустотного объема. Гидравлические танкеры используют вытеснение воды при заполнении резервуара нефтью. [3]
Ниже приведены пределы воспламеняемости/взрывоопасности некоторых газов и паров. Концентрации указаны в процентах по объему воздуха.
Вещество | Предел воспламеняемости (%об.) | класс NFPA | точка возгорания | Минимальная энергия воспламенения (мДж) в пропорции в воздухе, при которой достигается [a] [4] | Температура самовоспламенения | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|
Ниже | Верхний | ||||||
Ацетальдегид | 4.0 | 57.0 | Я | −39 °С | 0,37 | 175 °С | |
Уксусная кислота (ледяная) | 4 | 19.9 | II | 39–43 °С | 463 °С | ||
Уксусный ангидрид | II | 54 °С | |||||
Ацетон | 2.6–3 | 12.8–13 | ИБ | −17 °С | 1,15 @ 4,5% | 465 °С, 485 °С [5] | |
Ацетонитрил | ИБ | 2 °С | 524 °С | ||||
Ацетилхлорид | 7.3 | 19 | ИБ | 5 °С | 390 °С | ||
Ацетилен | 2.5 | 100 [6] | Я | Горючий газ | 0,017 @ 8,5%; 0,0002 @ 40%, в чистом кислороде | 305 °С | |
Акролеин | 2.8 | 31 | ИБ | −26 °С | 0,13 | ||
Акрилонитрил | 3.0 | 17.0 | ИБ | 0 °С | 0,16 @ 9,0% | ||
Аллилхлорид | 2.9 | 11.1 | ИБ | −32 °С | 0,77 | ||
Аммиак | 15 | 28 | IIIБ | 11 °С | 680 | 651 °С | |
Арсин | 4,5–5,1 [7] | 78 | Я | Горючий газ | |||
Бензол | 1.2 | 7.8 | ИБ | −11 °С | 0,2 @ 4,7% | 560 °С | |
1,3-бутадиен | 2.0 | 12 | Я | −85 °С | 0,13 @ 5,2% | ||
Бутан , н-бутан | 1.6 | 8.4 | Я | −60 °С | 0,25 @ 4,7% | 420–500 °С | |
н-Бутилацетат , бутилацетат | 1–1,7 [5] | 8–15 | ИБ | 24 °С | 370 °С | ||
2-бутанол | 1.7 | 9.8 | 29 °С | 405 °С | |||
Изобутанол | 1.7 | 10.9 | 22–27 °С | 415 °С | |||
н-бутанол | 1.4 [5] | 11.2 | IC | 35 °С | 340 °С | ||
н-Бутилхлорид , 1-хлорбутан | 1.8 | 10.1 | ИБ | −6 °С | 1.24 | ||
н-Бутилмеркаптан | 1.4 [8] | 10.2 | ИБ | 2 °С | 225 °С | ||
Бутилметилкетон , 2-гексанон | 1 [9] | 8 | IC | 25 °С | 423 °С | ||
Бутилен , 1-бутилен, 1-бутен | 1,98 [7] | 9.65 | Я | −80 °С | |||
Сероуглерод | 1.0 | 50.0 | ИБ | −30 °С | 0,009 @ 7,8% | 90 °С | |
Окись углерода | 12 [7] | 75 | Я | −191 °C Горючий газ | 609 °С | ||
Окись хлора | Я | Горючий газ | |||||
1-Хлор-1,1-дифторэтан | 6.2 | 17.9 | Я | −65 °C Горючий газ | |||
Циан | 6,0–6,6 [10] | 32–42,6 | Я | Горючий газ | |||
Циклобутан | 1.8 | 11.1 | Я | −63,9 °С [11] | 426,7 °С | ||
Циклогексан | 1.3 | 7.8–8 | ИБ | −18 – −20 °С [12] | 0,22 @ 3,8% | 245 °С | |
Циклогексанол | 1 | 9 | IIIА | 68 °С | 300 °С | ||
Циклогексанон | 1–1.1 | 9–9,4 | II | 43,9–44 °С | 420 °С [13] | ||
Циклопентадиен [14] | ИБ | 0 °С | 0,67 | 640 °С | |||
Циклопентан | 1,5–2 | 9.4 | ИБ | −37 – −38,9 °С [15] [16] | 0,54 | 361 °С | |
Циклопропан | 2.4 | 10.4 | Я | −94,4 °С [17] | 0,17 @ 6,3% | 498 °С | |
Декан | 0.8 | 5.4 | II | 46,1 °С | 210 °С | ||
Диборан | 0.8 | 88 | Я | −90 °C Горючий газ [18] | 38 °С | ||
о-Дихлорбензол , 1,2-дихлорбензол | 2 [19] | 9 | IIIА | 65 °С | 648 °С | ||
1,1-Дихлорэтан | 6 | 11 | ИБ | 14 °С | |||
1,2-Дихлорэтан | 6 | 16 | ИБ | 13 °С | 413 °С | ||
1,1-Дихлорэтилен | 6.5 | 15.5 | Я | −10 °C Горючий газ | |||
Дихлорфторметан | 54,7 | Не горюч, [20] −36,1 °C [21] | 552 °С | ||||
Дихлорметан , метиленхлорид | 16 | 66 | Не горючий | ||||
Дихлорсилан | 4–4,7 | 96 | Я | −28 °С | 0,015 | ||
Дизельное топливо | 0,6 | 7.5 | IIIА | >62 °С | 210 °С | ||
Диэтаноламин | 2 | 13 | ИБ | 169 °С | |||
Диэтиламин | 1.8 | 10.1 | ИБ | −23 – −26 °С | 312 °С | ||
Диэтилдисульфид | 1.2 | II | 38,9 °С [22] | ||||
Диэтиловый эфир | 1,9–2 | 36–48 | Я | −45 °С | 0,19 @ 5,1% | 160–170 °С | |
Диэтилсульфид | ИБ | −10 °С [23] | |||||
1,1-Дифторэтан | 3.7 | 18 | Я | −81,1 °С [24] | |||
1,1-Дифторэтилен | 5.5 | 21.3 | −126,1 °С [25] | ||||
Дифторметан | 14.4 [26] | ||||||
Диизобутилкетон | 1 | 6 | 49 °С | ||||
Диизопропиловый эфир | 1 | 21 | ИБ | −28 °С | |||
Диметиламин | 2.8 | 14.4 | Я | Горючий газ | |||
1,1-Диметилгидразин | ИБ | ||||||
Диметилсульфид | Я | −49 °С | |||||
Диметилсульфоксид | 2.6–3 | 42 | IIIБ | 88–95 °С | 215 °С | ||
1,4-Диоксан | 2 | 22 | ИБ | 12 °С | |||
Эпихлоргидрин | 4 | 21 | 31 °С | ||||
Этан | 3 [7] | 12–12,4 | Я | Горючий газ, −135 °C | 515 °С | ||
Этанол , этиловый спирт | 3–3.3 | 19 | ИБ | 12,8 °С | 365 °С | ||
2-Этоксиэтанол | 3 | 18 | 43 °С | ||||
2-Этоксиэтилацетат | 2 | 8 | 56 °С | ||||
Этилацетат | 2 | 12 | Я | −4 °С | 460 °С | ||
Этиламин | 3.5 | 14 | Я | −17 °С | |||
Этилбензол | 1.0 | 7.1 | 15–20 °С | ||||
этилен | 2.7 | 36 | Я | 0,07 | 490 °С | ||
этиленгликоль | 3 | 22 | 111 °С | ||||
Окись этилена | 3 | 100 | Я | −20 °С | |||
Хлористый этил | 3.8 [7] | 15.4 | Я | −50 °С | |||
Этилмеркаптан | Я | ||||||
Мазут №1 | 0,7 [7] | 5 | |||||
Фуран | 2 | 14 | Я | −36 °С | |||
Бензин ( октановое число 100 ) | 1.4 | 7.6 | ИБ | < −40 °С | 246–280 °С | ||
Глицерин | 3 | 19 | 199 °С | ||||
Гептан , н-гептан | 1.05 | 6.7 | −4 °С | 0,24 @ 3,4% | 204–215 °С | ||
Гексан , н-гексан | 1.2 | 7.5 | −22 °С | 0,24 @ 3,8% | 225 °С, 233 °С [5] | ||
Водород | 4/18.3 [27] | 75/59 | Я | Горючий газ | 0,016 @ 28%; 0,0012, в чистом кислороде | 500–571 °С | |
Сероводород | 4.3 | 46 | Я | Горючий газ | 0,068 | ||
Изобутан | 1.8 [7] | 9.6 | Я | Горючий газ | 462 °С | ||
Изобутиловый спирт | 2 | 11 | 28 °С | ||||
Изофорон | 1 | 4 | 84 °С | ||||
Изопропиловый спирт , изопропанол | 2 [7] | 12 | ИБ | 12 °С | 398–399 °С; 425 °С [5] | ||
Изопропилхлорид | Я | ||||||
Керосиновый реактивный самолет А-1 | 0,6–0,7 | 4.9–5 | II | >38 °C, как реактивное топливо | 210 °С | ||
Гидрид лития | Я | ||||||
2-меркаптоэтанол | IIIА | ||||||
Метан (природный газ) | ISO10156 | 5.0 | 14.3 | Я | Горючий газ | 0,21 @ 8,5% | 580 °С |
МЭК60079-20-1 | 4.4 | 17 | |||||
Метилацетат | 3 | 16 | −10 °С | ||||
Метиловый спирт , метанол | 6–6,7 [7] | 36 | ИБ | 11 °С | 385 °С; 455 °С [5] | ||
Метиламин | Я | 8 °С | |||||
Метилхлорид | 10.7 [7] | 17.4 | Я | −46 °С | |||
Метиловый эфир | Я | −41 °С | |||||
Метилэтиловый эфир | Я | ||||||
Метилэтилкетон | 1.8 [7] | 10 | ИБ | −6 °С | 505–515 °С [5] | ||
Метилформиат | Я | ||||||
Метилмеркаптан | 3.9 | 21.8 | Я | −53 °С | |||
Минеральные спиртные напитки | 0,7 [5] | 6.5 | 38–43 °С | 258 °С | |||
Морфолин | 1.8 | 10.8 | IC | 31–37,7 °С | 310 °С | ||
Нафталин | 0,9 [7] | 5.9 | IIIА | 79–87 °С | 540 °С | ||
Неогексан | 1.19 [7] | 7.58 | −29 °С | 425 °С | |||
Тетракарбонил никеля | 2 | 34 | 4 °С | 60 °С | |||
Нитробензол | 2 | 9 | IIIА | 88 °С | |||
Нитрометан | 7.3 | 22.2 | 35 °С | 379 °С | |||
Октановое число | 1 | 7 | 13 °С | ||||
изооктан | 0,79 | 5.94 | |||||
Пентан | 1.5 | 7.8 | Я | −40 – −49 °С | 0,18 @ 4,4%, как 2-пентан | 260 °С | |
н-пентан | 1.4 | 7.8 | Я | 0,28 @ 3,3% | |||
изопентан | 1.32 [7] | 9.16 | Я | 420 °С | |||
Фосфин | Я | ||||||
Пропан | 2.1 | 9,5–10,1 | Я | Горючий газ | 0,25 @ 5,2%; 0,0021, в чистом кислороде | 480 °С | |
Пропилацетат | 2 | 8 | 13 °С | ||||
Пропилен | 2.0 | 11.1 | Я | −108 °С | 0,28 | 458 °С | |
оксид пропилена | 2.9 | 36 | Я | ||||
Пиридин | 2 | 12 | 20 °С | ||||
Силан | 1.5 [7] | 98 | Я | <21 °С | |||
Стирол | 1.1 | 6.1 | ИБ | 31–32,2 °С | 490 °С | ||
Тетрафторэтилен | Я | ||||||
Тетрагидрофуран | 2 | 12 | ИБ | −14 °С | 321 °С | ||
Толуол | 1,2–1,27 | 6,75–7,1 | ИБ | 4,4 °С | 0,24 @ 4,1% | 480 °С; 535 °С [5] | |
Триэтилборан | −20 °С | −20 °С | |||||
Триметиламин | Я | Горючий газ | |||||
Тринитробензол | Я | ||||||
скипидар | 0,8 [28] | IC | 35 °С | ||||
Растительное масло | IIIБ | 327 °С | |||||
Винилацетат | 2.6 | 13.4 | −8 °С | ||||
Винилхлорид | 3.6 | 33 | |||||
Ксилолы | 0,9–1,0 | 6,7–7,0 | IC | 27–32 °С | 0.2 | ||
м-ксилол | 1.1 [5] | 7 | IC | 25 °С | 525 °С | ||
о-ксилол | IC | 17 °С | |||||
п-ксилол | 1.0 | 6.0 | IC | 27,2 °С | 530 °С |
В США наиболее распространенным методом измерения LFL и UFL является ASTM E681. [26] Этот стандартный тест требуется для газов HAZMAT Class 2 и для определения классификации воспламеняемости хладагентов . Этот стандарт использует визуальные наблюдения распространения пламени в 5-литровых или 12-литровых сферических стеклянных сосудах для измерения пределов воспламеняемости. Воспламеняющиеся условия определяются как те, при которых пламя распространяется за пределами угла конуса 90°.