Муфта Глейзера
| Муфта Глейзера | |
|---|---|
| Назван в честь | Карл Андреас Глазер |
| Тип реакции | Реакция сочетания |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | стекловолоконная муфта |
| Идентификатор онтологии RSC | Номер заказа:0000098 |
Сочетание Глазера — это тип реакции сочетания . Это, безусловно, одна из старейших реакций сочетания, основанная на соединениях меди, таких как хлорид меди (I) или бромид меди (I), и дополнительном окислителе, таком как воздух. Основанием, используемым в оригинальной исследовательской работе, является аммиак , а растворителем — вода или спирт. Впервые о реакции сообщил Карл Андреас Глазер в 1869 году. [1] [2] Он предложил следующий процесс на пути к дифенилбутадию :
- CuCl + PhC 2 H + NH 3 → PhC 2 Cu + NH 4 Cl
- 4 PhC 2 Cu + O 2 → 2PhC 2 C 2 Ph + 2Cu 2 O
Модификации
реакция Эглинтона
| реакция Эглинтона | |
|---|---|
| Назван в честь | Джеффри Эглинтон |
| Тип реакции | Реакция сочетания |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | реакция эглинтона |
| Идентификатор онтологии RSC | Номер заказа:0000099 |
В родственной реакции Эглинтона два терминальных алкина соединяются с помощью соли меди (II), такой как ацетат меди . [3]
![{\displaystyle {\ce {2R-\!{\equiv }\!-H->[{\ce {Cu(OAc)2}}][{\ce {пиридин}}]R-\!{\equiv }\!-\!{\equiv }\!-R}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8fe5690544a4da60b118164e70291e6eae02f82e)
Окислительное сочетание алкинов использовалось для синтеза ряда природных продуктов . Стехиометрия представлена этой сильно упрощенной схемой: [4]
Такие реакции протекают через комплексы меди(I) с алкинами .
Эта методология была использована в синтезе циклооктадеканонаена . [5] Другим примером является синтез дифенилбутадиина из фенилацетилена . [6]
Сцепка для сена
Сочетание Хея является вариантом сочетания Глейзера. Оно основано на комплексе TMEDA хлорида меди(I) для активации терминального алкина. Кислород (воздух) используется в варианте Хея для окисления каталитических количеств Cu(I) до Cu(II) на протяжении всей реакции, в отличие от стехиометрического количества Cu(II), используемого в варианте Эглингтона. [7] Сочетание Хея триметилсилилацетилена дает производное бутадиина. [8]
Объем
В 1882 году Адольф фон Байер использовал этот метод для получения 1,4-бис(2-нитрофенил)бутадиина, на пути к получению красителя индиго . [9] [10]
Вскоре после этого Байер сообщил об ином способе получения индиго, теперь известном как синтез индиго Байера-Древсона .
Смотрите также
- Реакция сочетания Кадио–Ходкевича — еще одна реакция сочетания алкинов, катализируемая медью(I).
- Сочетание Соногаширы — катализируемое Pd/Cu сочетание алкина и арил- или винилгалогенида
- Реакция Кастро–Стефенса — реакция перекрестного сочетания между ацетилидом меди(I) и арилгалогенидом.
- Перегруппировка Фрича – Буттенберга – Викелла - также может образовывать диины.
Ссылки
- ^ Глейзер, Карл (1870). «Untersuruchungen über einige Derivate der Zimmtsäure» [Исследования некоторых производных коричной кислоты]. Annalen der Chemie und Pharmacie (на немецком языке). 154 (2): 137–171 . doi :10.1002/jlac.18701540202.
- ^ Глейзер, К. (1869). «Beiträge zur Kenntniss des AcetenylBenzols». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 2 (1): 422–424 . doi :10.1002/cber.186900201183.
- ^ Эглинтон, Г.; Гэлбрейт, А. Р. (1959). «Макроциклические ацетилированные соединения. Часть I. цикло -тетрадека-1:3-диин и родственные соединения». J. Chem. Soc. : 889. doi :10.1039/JR9590000889.
- ^ Эглинтон, Г.; Макрей, У. Adv. Org. Chem. 1963 , 4, 225.
- ^ К. Штёкель и Ф. Сондхаймер (1974). «[18]Аннулен». Органические синтезы . 54 : 1. дои : 10.15227/orgsyn.054.0001.
- ^ ID Campbell и G. Eglinton (1965). "Дифенилдиацетилен". Органические синтезы . 45 : 39. doi :10.15227/orgsyn.045.0039.
- ^ Хей, Аллан С. (1962). «Окислительное сочетание ацетиленов. II». Журнал органической химии . 27 (9): 3320– 3321. doi :10.1021/jo01056a511.
- ^ Грэм Э. Джонс, Дэвид А. Кендрик, Эндрю Б. Холмс (1987). "1,4-Бис(триметилсилил)бута-1,3-диин". Органические синтезы . 65 : 52. doi :10.15227/orgsyn.065.0052.
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Байер, Адольф (1882). «Ueber die Verbindungen der Indigogruppe». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 15 (1): 50–56 . doi :10.1002/cber.18820150116.
- ^ Johansson Seechurn, Carin CC; Kitching, Matthew O.; Colacot, Thomas J.; Snieckus, Victor (21 мая 2012 г.). «Кросс-сочетание, катализируемое палладием: исторический контекстуальный взгляд на Нобелевскую премию 2010 г.». Angewandte Chemie International Edition . 51 (21): 5062– 5085. doi :10.1002/anie.201107017. PMID 22573393.
