реакция Этара

Реакция Этара — это химическая реакция , которая включает прямое окисление ароматической или гетероциклической связанной метильной группы до альдегида с использованием хромилхлорида . ^{[1] [2]} [ ^3] Например, толуол можно окислить до бензальдегида .

Назван в честь французского химика Александра Леона Этара (5 января 1852, Алансон — 1 мая 1910).

Механизм реакции протекает через реакцию ена с хромилхлоридом , образуя осажденный комплекс Этара. Затем комплекс Этара разлагается посредством [2,3] сигматропной перегруппировки в восстановительных условиях для предотвращения дальнейшего окисления до карбоновой кислоты. Восстановительные условия для разложения комплекса Этара обеспечиваются насыщенным водным сульфитом натрия . Типичные растворители для реакции включают сероуглерод , дихлорметан , ^[4] хлороформ и четыреххлористый углерод , причем наиболее распространенным является четыреххлористый углерод. Для получения высокоочищенного альдегидного продукта осадок комплекса Этара часто очищают перед разложением, чтобы предотвратить реакцию с любым непрореагировавшим реагентом. Реакция обычно проводится в течение нескольких дней или нескольких недель, и выходы высокие. ^{[5] [6]}

Реакция Этара чаще всего используется как относительно простой метод превращения толуола в бензальдегид . Получение определенных альдегидных продуктов из реагентов, отличных от толуола, как правило, затруднено из-за перегруппировок. Например, н -пропилбензол окисляется до пропиофенона , бензилметилкетона и нескольких хлорированных продуктов, причем бензилметилкетон является основным продуктом. ^{[7] [8]} Другой пример возникает из реакции Этара транс- декалина , которая приводит к смеси транс-9-декалола, спиро[4,5]декан-6-она, транс-1-декалона, цис-1-декалона, 9,10-октал-1-она и 1-тетралона . ^[9]

Другие окислительные реагенты, такие как перманганат калия или дихромат калия, окисляются до более стабильных карбоновых кислот.

Окисление толуола до бензальдегида является весьма полезным преобразованием. Бензальдегид обычно используется из-за его миндального вкуса. Альдегид сравнительно реактивен и легко участвует в альдольных конденсациях . Бензальдегид может служить предшественником различных соединений, включая красители, духи и фармацевтические препараты. Например, первым шагом в синтезе эфедрина является конденсация бензальдегида с нитроэтаном ^{[ необходима цитата ]} . Кроме того, бензальдегид играет важную роль в синтезе фентермина . ^[10] В отличие от других окислителей (таких как KMnO ₄ или CrO ₃ и т. д.), хромилхлорид не окисляет альдегид до карбоновой кислоты.