Сульфинамид

Молекулы вида >N–S(=O)–

В химии серы органической сульфинамид представляет собой функциональную группу со структурой R−S(O)−NR2 ₍ где R = алкил или арил ). ^[1] Эта функциональность состоит из одинарной связи сера - углерод ( S−C ) , одинарной связи сера- азот ( S−N ) и связи сера-кислород (SO) (см. Сульфоксид для получения информации о природе этой связи) ^[2] . Поскольку на сере присутствует несвязывающая электронная пара , атом серы является стабильным стереогенным центром, и поэтому эти соединения являются хиральными . Иногда их называют S -хиральными сульфинамидами. Сульфинамиды представляют собой амиды сульфиновой кислоты ( R−S(O)OH ).

Структура

Сульфинамиды не подвергаются инверсии. Поэтому их можно синтезировать и/или выделять в энантиочистых формах. Это привело к их использованию в качестве хиральных эквивалентов аммиака и, в более широком смысле, в качестве хиральных вспомогательных веществ .

Синтез

Сульфинамиды традиционно получают путем реакции сульфинилхлоридов с первичными или вторичными аминами. ^[1] Они также возникают путем добавления реактивов Гриньяра к сульфиниламинам с последующим протонированием:

RMgX + R'N=S=O → RS(O)(NR'MgX)

RS(O)(NR'MgX) + H ₂ O → RS(O)(NR'H) + «MgX(OH)»

Еще один путь включает перкислотное окисление сульфенилфталимидов, в результате которого образуются сульфинилфталимиды.

Примеры

Распространенным сульфинамидом является трет -бутансульфинамид (сульфинамид Эллмана), п -толуолсульфинамид (сульфинамид Дэвиса) и мезитилсульфинамид . ^[4]^[5]^[6]

Сульфинамиды возникают в природе путем присоединения нитроксила (HNO) к тиолам : ^[7]

RSH + HNO → RS(O)NH ₂

Ссылки

^ ab JG Tillett (1981). "Сульфинамиды". В Saul Patai (ред.). Sulphinic Acids, Esters and Derivatives . PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. стр. 185–215 . doi :10.1002/9780470772270.ch7. ISBN 978-0-471-91918-6.
^ Брехер, Джонатан (01.01.2008). "Стандарты графического представления структурных диаграмм химических соединений (Рекомендации ИЮПАК 2008 г.)". Pure and Applied Chemistry . 80 (2): 277– 410. doi :10.1351/pac200880020277. ISSN 1365-3075.
^ Eccles, KS; Morrison, RE; Daly, CA; O'Mahony, GE; Maguire, AR; Lawrence, SE (2013). «Совместная кристаллизация через галогенную связь с рацемическими или энантиочистыми сульфинамидами». CrystEngComm . 15 (37): 7571– 7575. doi :10.1039/C3CE40932E.
^ Fanelli, DL; Szewczyk, JM; Zhang, Y.; Reddy, GV; Burns, DM; Davis, FA (2000). "СУЛЬФИНИМИНЫ (S-ОКСИДЫ ТИОКСИМИНОВ): АСИММЕТРИЧНЫЙ СИНТЕЗ МЕТИЛ (R)-(+)-β-ФЕНИЛАЛАНАТА ИЗ (S)-(+)-N-(БЕНЗИЛИДЕН)-p-ТОЛУОЛСУЛЬФИНАМИДА". Органические синтезы . 77 : 50{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 10, стр. 47.
^ Руано, Дж. Л.; Алеман, Дж.; Парра, А.; Сид, М. Б. (2007). "ПОДГОТОВКА Np-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ-(Е)-1-ФЕНИЛЭТИЛИДЕНИМИНА". Органические синтезы . 84 : 129{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).
^ Рамачандар, Т.; Ву, И.; Чжан, Дж.; Франклин А. Дэвис (2006). "(S)-(+)-2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФИНАМИД". Органические синтезы . 83 : 131{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).
^ Кечели, Гизем; Тоскано, Джон П. (2014-06-10). «Реактивность C-концевых цистеинов с HNO». Биохимия . 53 (22): 3689– 3698. doi :10.1021/bi500360x. ISSN 0006-2960. PMID 24869490.

[Patai-1] JG Tillett (1981). "Сульфинамиды". В Saul Patai (ред.). Sulphinic Acids, Esters and Derivatives . PATAI'S Chemistry of Functional Groups. John Wiley & Sons. стр. 185–215 . doi :10.1002/9780470772270.ch7. ISBN 978-0-471-91918-6.

[2] Брехер, Джонатан (01.01.2008). "Стандарты графического представления структурных диаграмм химических соединений (Рекомендации ИЮПАК 2008 г.)". Pure and Applied Chemistry . 80 (2): 277– 410. doi :10.1351/pac200880020277. ISSN 1365-3075.

[3] Eccles, KS; Morrison, RE; Daly, CA; O'Mahony, GE; Maguire, AR; Lawrence, SE (2013). «Совместная кристаллизация через галогенную связь с рацемическими или энантиочистыми сульфинамидами». CrystEngComm . 15 (37): 7571– 7575. doi :10.1039/C3CE40932E.

[4] Fanelli, DL; Szewczyk, JM; Zhang, Y.; Reddy, GV; Burns, DM; Davis, FA (2000). "СУЛЬФИНИМИНЫ (S-ОКСИДЫ ТИОКСИМИНОВ): АСИММЕТРИЧНЫЙ СИНТЕЗ МЕТИЛ (R)-(+)-β-ФЕНИЛАЛАНАТА ИЗ (S)-(+)-N-(БЕНЗИЛИДЕН)-p-ТОЛУОЛСУЛЬФИНАМИДА". Органические синтезы . 77 : 50{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Собрание томов , т. 10, стр. 47.

[5] Руано, Дж. Л.; Алеман, Дж.; Парра, А.; Сид, М. Б. (2007). "ПОДГОТОВКА Np-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ-(Е)-1-ФЕНИЛЭТИЛИДЕНИМИНА". Органические синтезы . 84 : 129{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).

[6] Рамачандар, Т.; Ву, И.; Чжан, Дж.; Франклин А. Дэвис (2006). "(S)-(+)-2,4,6-ТРИМЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФИНАМИД". Органические синтезы . 83 : 131{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ).

[7] Кечели, Гизем; Тоскано, Джон П. (2014-06-10). «Реактивность C-концевых цистеинов с HNO». Биохимия . 53 (22): 3689– 3698. doi :10.1021/bi500360x. ISSN 0006-2960. PMID 24869490.