Метилтиометиловый эфир
В органической химии метилтиометиловый (МТМ) эфир является защитной группой для гидроксильных групп . Гидроксильные группы присутствуют во многих химических соединениях и должны быть защищены во время окисления , ацилирования , галогенирования , дегидратации и других реакций, к которым они восприимчивы.
В органической химии разработано и используется множество видов защитных групп для гидроксильных групп, но число защитных групп для третичных гидроксильных групп, которые подвержены кислотно-катализируемой дегидратации , все еще невелико из-за их слабой реакционной способности. Их можно легко защитить эфирами МТМ и восстановить с хорошим выходом.
Для введения эфира MTM в гидроксильную группу в основном используются два метода. Один из них — типичный синтез эфира Уильямсона с использованием галогенида MTM в качестве ресурса MTM и гидрида натрия (NaH) в качестве основания. Другой — специальный метод, в котором используются диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусный ангидрид (Ac 2 O). В этом случае реакция протекает с перегруппировкой Пуммерера :
Эфиры MTM имеют еще одно преимущество. Они удаляются нейтральным (но токсичным) хлоридом ртути , к которому устойчивы большинство других эфиров. В результате селективное снятие защиты полифункциональных молекул становится возможным с использованием эфиров MTM в качестве защитных групп для их гидроксильных групп.
Защита от алкоголя
Метилтиометильная ( МТМ ) группа используется в качестве защитной группы для спиртов в органическом синтезе . Этот тип защитной группы спирта является надежным в условиях слабокислой реакции.
Наиболее распространенные методы защиты
- Обработка спирта гидридом натрия и метилтиометилгалогенидом
- Диметилсульфоксид (ДМСО) и уксусная кислота (AcOH) в уксусном ангидриде (Ac 2 O) при температуре окружающей среды
Наиболее распространенные методы снятия защиты
- Хлорид ртути (II) (HgCl 2 ); карбонат кальция (CaCO 3 ) используется в качестве поглотителя кислоты для кислоточувствительных субстратов [1]
- Йодометан (MeI) в присутствии бикарбоната натрия (NaHCO3 ) при повышенных температурах (этот тип реакции обычно проводится в растворе ацетона/ H2O )
- Йодид магния (MgI 2 ) и уксусный ангидрид (Ac 2 O) в эфире при комнатной температуре [2]
Ссылки
- ^ Corey, EJ; Bock, Mark G. (1975-01-01). «Защита первичных гидроксильных групп в виде метилтиометиловых эфиров». Tetrahedron Letters . 16 (38): 3269– 3270. doi :10.1016/S0040-4039(00)91422-9.
- ^ Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - Wiley Online Library . doi :10.1002/0470053488. ISBN 9780470053485.
