Фосфат

Анион, соль, функциональная группа или эфир, полученные из фосфорной кислоты
Фосфат
Стереоскелетная формула фосфата
Ароматическая шаростержневая модель фосфата
Ароматическая шаростержневая модель фосфата
Модель заполнения пространства фосфатом
Модель заполнения пространства фосфатом
Имена
Название ИЮПАК
Фосфат [1]
Другие имена
Ортофосфат
Тетраоксофосфат(V)
Тетраоксидофосфат(V)
Идентификаторы
  • 14265-44-2 проверятьИ
3D модель ( JSmol )
  • гипервалентная форма: Интерактивное изображение
  • ионная форма: Интерактивное изображение
3903772
ЧЭБИ
  • ЧЕБИ:18367 проверятьИ
ChemSpider
  • 1032 проверятьИ
1997
МеШФосфаты
CID PubChem
  • 1061
УНИИ
  • НК08В8К8ХР проверятьИ
  • ИнХI=1S/H3O4P/c1-5(2,3)4/h(H3,1,2,3,4)/p-3 проверятьИ
    Ключ: NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K проверятьИ
  • гипервалентная форма: [O-]P([O-])([O-])=O
  • ионная форма: [O-][P+]([O-])([O-])[O-]
Характеристики
ПО3−
4
Молярная масса94,9714 г моль −1
Сопряженная кислотаМоногидрофосфат
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
проверятьИ проверить  ( что такое   ?)проверятьИ☒Н
Химическое соединение

В химии фосфат это анион , соль , функциональная группа или эфир , полученный из фосфорной кислоты . Чаще всего это ортофосфат , производное ортофосфорной кислоты, также известной как фосфорная кислота H 3 PO 4 .

Ион фосфата или ортофосфата [ PO
4
]3−
получается из фосфорной кислоты путем удаления трех протонов H+
. Удаление одного протона дает ион дигидрофосфата [H
2
ПО
4
]
в то время как удаление двух протонов дает ион фосфата водорода [HPO
4
]2−
. Эти названия также используются для солей этих анионов, таких как дигидрофосфат аммония и тринатрийфосфат .

В органической химии фосфат или ортофосфат это органофосфат , сложный эфир ортофосфорной кислоты формы PO
4
RR′R″
, где один или несколько атомов водорода заменены органическими группами. Примером является триметилфосфат , (CH
3
)
3
ПО
4
. Термин также относится к трехвалентной функциональной группе OP(O-)
3
в таких эфирах. Фосфаты могут содержать серу вместо одного или нескольких атомов кислорода ( тиофосфаты и органотиофосфаты ).

Ортофосфаты особенно важны среди различных фосфатов из-за их ключевой роли в биохимии , биогеохимии и экологии , а также их экономической значимости для сельского хозяйства и промышленности. [2] Добавление и удаление фосфатных групп ( фосфорилирование и дефосфорилирование ) являются ключевыми этапами в клеточном метаболизме .

Ортофосфаты могут конденсироваться с образованием пирофосфатов .

Химические свойства

Фосфат-ион имеет молярную массу 94,97 г/моль и состоит из центрального атома фосфора, окруженного четырьмя атомами кислорода в тетраэдрическом расположении. Это сопряженное основание гидрофосфат-иона H(PO
4
)2−
, который в свою очередь является сопряженным основанием дигидрофосфат-иона H
2
(ПО)
4
)
, которая в свою очередь является сопряженным основанием ортофосфорной кислоты , H
3
ПО
4
.

Многие фосфаты растворимы в воде при стандартной температуре и давлении . Фосфаты натрия, калия, рубидия , цезия и аммония растворимы в воде. Большинство других фосфатов лишь немного растворимы или нерастворимы в воде. Как правило, гидро- и дигидрофосфаты немного более растворимы, чем соответствующие фосфаты.

Равновесия в растворе

Видообразование фосфорной кислоты

В водном растворе ортофосфорная кислота и три ее производных аниона сосуществуют в соответствии с равновесиями диссоциации и рекомбинации, приведенными ниже [3]

РавновесиеКонстанта диссоциации K a [4]п К а
Н 3 ПО 4 ⇌ Н 2 ПО4+ Н + К а 1 = [ ЧАС + ] [ ЧАС 2 ПО 4 ] [ ЧАС 3 ПО 4 ] 7.5 × 10 3 {\displaystyle K_{a1}={\frac {[{\ce {H+}}][{\ce {H2PO4-}}]}{[{\ce {H3PO4}}]}}\около 7,5\times 10 ^{-3}} п К а1  = 2,14
Н2ПО4 ⇌ HPO2−4+ Н + К а 2 = [ ЧАС + ] [ ХПО 4 2 ] [ ЧАС 2 ПО 4 ] 6.2 × 10 8 {\displaystyle K_{a2}={\frac {[{\ce {H+}}][{\ce {HPO4^2-}}]}{[{\ce {H2PO4-}}]}}\approx 6.2\times 10^{-8}} п К а2  = 7,20
ХПО2−4 ⇌ ПО3−4+ Н + К а 3 = [ ЧАС + ] [ ПО 4 3 ] [ ХПО 4 2 ] 2.14 × 10 13 {\displaystyle K_{a3}={\frac {[{\ce {H+}}][{\ce {PO4^3-}}]}{[{\ce {HPO4^2-}}]}}\ примерно 2,14\times 10^{-13}} п К а3  = 12,37

Значения приведены при температуре 25  °C и нулевой ионной силе.

Значения p K a представляют собой значения pH , при которых концентрация каждого вида равна концентрации его сопряженных оснований . При pH 1 или ниже фосфорная кислота практически недиссоциирована. При pH около 4,7 (середина между первыми двумя значениями p K a ) ион дигидрофосфата, [H
2
ПО
4
]
, является практически единственным присутствующим видом. Около pH 9,8 (середина между вторым и третьим значениями p K a ) моногидрофосфатный ион, [HPO
4
]2−
, является единственным присутствующим видом. При pH 13 или выше кислота полностью диссоциирует в виде фосфат-иона (PO
4
)3−
.

Это означает, что соли моно- и дифосфат-ионов можно селективно кристаллизовать из водного раствора, устанавливая значение pH либо 4,7, либо 9,8.

В действительности, H
3
ПО
4
, Н
2
(ПО)
4
)
и Н(РО
4
)2−
ведут себя как отдельные слабые кислоты , поскольку последовательные p K a различаются более чем на 4.

Фосфат может образовывать множество полимерных ионов , таких как пирофосфат (P
2
О
7
)4−
, и трифосфат , (P
3
О
10
)5−
. Различные метафосфатные ионы (которые обычно представляют собой длинные линейные полимеры) имеют эмпирическую формулу (PO
3
)
и встречаются во многих соединениях.

Биохимия фосфатов

В биологических системах фосфор может находиться в виде свободных фосфатных анионов в растворе ( неорганический фосфат ) или быть связанным с органическими молекулами в виде различных органофосфатов .

Неорганический фосфат обычно обозначается Pi и при физиологическом ( гомеостатическом ) pH в основном состоит из смеси [HPO
4
]2−
и
2
ПО
4
]
ионы. При нейтральном pH, как в цитозоле (pH = 7,0), концентрации ортофосфорной кислоты и ее трех анионов имеют соотношения [ ЧАС 2 ПО 4 ] [ ЧАС 3 ПО 4 ] 7.5 × 10 4 [ ХПО 4 2 ] [ ЧАС 2 ПО 4 ] 0,62 [ ПО 4 3 ] [ ХПО 4 2 ] 2.14 × 10 6 {\displaystyle {\begin{aligned}{\frac {[{\ce {H2PO4-}}]}{[{\ce {H3PO4}}]}}&\approx 7,5\times 10^{4}\\[4pt]{\frac {[{\ce {HPO4^2-}}]}{[{\ce {H2PO4-}}]}}&\approx 0,62\\[4pt]{\frac {[{\ce {PO4^3-}}]}{[{\ce {HPO4^2-}}]}}&\approx 2,14\times 10^{-6}\end{aligned}}}

Таким образом, только [H
2
ПО
4
]
и [HPO
4
]2−
ионы присутствуют в цитозоле в значительных количествах (62% [H
2
ПО
4
]
, 38% [HPO
4
]2−
). Во внеклеточной жидкости (рН = 7,4) эта пропорция обратная (61% [HPO
4
]2−
, 39%
2
ПО
4
]
).

Неорганический фосфат может также присутствовать в виде пирофосфатных анионов [P
2
О
7
]4−
, которые дают ортофосфат при гидролизе :


2
О
7
]4−
+ Н2О ⇌ 2 [HPO
4
]2−

Органические фосфаты обычно встречаются в форме эфиров в виде нуклеотидов (например, AMP , ADP и ATP ), а также в ДНК и РНК . Свободные анионы ортофосфата могут высвобождаться путем гидролиза фосфоангидридных связей в АТФ или АДФ. Эти реакции фосфорилирования и дефосфорилирования являются непосредственным хранилищем и источником энергии для многих метаболических процессов. АТФ и АДФ часто называют высокоэнергетическими фосфатами , как и фосфагены в мышечной ткани. Аналогичные реакции существуют для других нуклеозиддифосфатов и трифосфатов .

Кости и зубы

Важным явлением фосфатов в биологических системах является структурный материал костей и зубов. Эти структуры состоят из кристаллического фосфата кальция в форме гидроксиапатита . Твердая плотная эмаль зубов млекопитающих может содержать фторапатит , гидроксифосфат кальция, в котором некоторые гидроксильные группы заменены ионами фтора .

Использование в медицинских и биологических исследованиях

Фосфаты — это лечебные соли фосфора. Некоторые фосфаты, которые помогают лечить многие инфекции мочевыводящих путей , используются для повышения кислотности мочи. Чтобы избежать образования кальциевых камней в мочевыводящих путях, используются некоторые фосфаты. [5] Для пациентов, которые не могут получать достаточно фосфора в своем ежедневном рационе, фосфаты используются в качестве пищевых добавок, как правило, из-за определенных расстройств или заболеваний. [5] Инъекционные фосфаты могут применяться только квалифицированными медицинскими работниками. [5]

Метаболизм растений

Растения усваивают фосфор несколькими путями: арбускулярно-микоризным путем и путем прямого поглощения.

Неблагоприятные последствия для здоровья

Гиперфосфатемия , или высокий уровень фосфатов в крови, связана с повышенной смертностью среди населения в целом. Наиболее распространенной причиной гиперфосфатемии у людей, собак и кошек является почечная недостаточность. В случаях гиперфосфатемии рекомендуется ограничить потребление продуктов, богатых фосфатом, таких как некоторые виды мяса и молочных продуктов, а также продуктов с высоким соотношением фосфата к белку, таких как газированные напитки, фастфуд, обработанные пищевые продукты, приправы и другие продукты, содержащие добавки фосфатной соли. [6]

Фосфаты вызывают кальцификацию сосудов , и было обнаружено, что высокая концентрация фосфатов в крови является предиктором сердечно-сосудистых событий . [7]

Производство

Геологическое явление

Фосфатная шахта около Флейминг-Гордж, штат Юта , США, 2008 г.
Поезд, груженный фосфоритной рудой, Метлауи , Тунис, 2012 г.

Фосфаты являются естественной формой элемента фосфора , который содержится во многих фосфатных минералах . В минералогии и геологии фосфат относится к горной породе или руде, содержащей фосфатные ионы. Неорганические фосфаты добываются для получения фосфора для использования в сельском хозяйстве и промышленности. [2]

Крупнейшим мировым производителем и экспортером фосфатов является Марокко . В Северной Америке крупнейшие месторождения находятся в регионе Боун-Вэлли в центральной Флориде , регионе Сода-Спрингс на юго-востоке Айдахо и на побережье Северной Каролины . Меньшие месторождения находятся в Монтане , Теннесси , Джорджии и Южной Каролине . Небольшое островное государство Науру и его соседний остров Банаба , которые раньше имели огромные месторождения фосфатов самого высокого качества, подвергались чрезмерной добыче. Фосфорит также можно найти в Египте, Израиле, Палестине, Западной Сахаре, на острове Навасса , в Тунисе, Того и Иордании — странах, где есть крупные отрасли по добыче фосфатов.

Фосфоритовые рудники в основном находятся в:

В 2007 году при нынешних темпах потребления запасы фосфора, по оценкам, иссякнут через 345 лет. [8] Однако некоторые ученые считали, что « пик фосфора » наступит через 30 лет, а Дэна Корделл из Института устойчивого будущего заявила, что «при нынешних темпах запасы будут истощены в течение следующих 50–100 лет». [9] Запасы относятся к количеству, которое, как предполагается, можно извлечь по текущим рыночным ценам. В 2012 году USGS оценила мировые запасы в 71 миллиард тонн, в то время как в 2011 году во всем мире было добыто 0,19 миллиарда тонн. [10] Фосфор составляет 0,1% по массе средней породы [11] (в то время как, для перспективы, его типичная концентрация в растительности составляет от 0,03% до 0,2%), [12] и, следовательно, в земной коре весом 3× 1019 тонн находятся квадриллионы тонн фосфора , [13] хотя и в преимущественно более низкой концентрации, чем месторождения, учитываемые как запасы, которые инвентаризированы и извлекаются дешевле. Если предположить, что фосфатные минералы в фосфатной породе в основном представляют собой гидроксиапатит и фторапатит, фосфатные минералы содержат примерно 18,5% фосфора по весу. Если фосфатная порода содержит около 20% этих минералов, то средняя фосфатная порода содержит примерно 3,7% фосфора по весу.

Некоторые месторождения фосфатных пород, такие как Малберри во Флориде, [14] примечательны включением в них значительных количеств радиоактивных изотопов урана. Это вызывает беспокойство, поскольку радиоактивность может высвобождаться в поверхностные воды [15] при применении полученного фосфатного удобрения .

В декабре 2012 года компания Cominco Resources объявила об обновленных ресурсах своего проекта Hinda в Конго-Браззавиль, соответствующих кодексу JORC , в размере 531 миллиона тонн, что делает его крупнейшим измеренным и предполагаемым месторождением фосфата в мире. [16]

Около 2018 года в Норвегии были обнаружены залежи фосфатов, почти равные по объему всем остальным странам Земли вместе взятым. [17] [18]

В июле 2022 года Китай объявил квоты на экспорт фосфатов. [19]

Крупнейшими импортерами в миллионах метрических тонн фосфата являются Бразилия 3,2, Индия 2,9 и США 1,6. [20]

Добыча полезных ископаемых

Импорт/экспорт фосфата в 1937 г.

На три основные страны-производителя фосфатов (Китай, Марокко и США) приходится около 70% мирового производства.

Производство и мировые запасы природного фосфата по странам в 2019 году
(USGS, 2021) [21]
СтранаПроизводство
(млн кг)
Доля
мирового
производства (%)
Запасы
(млн кг)
Алжир13000,542,200,000
Австралия2,7001.171,100,000
Бразилия4,7003.001,600,000
Китай95,00044.833,200,000
Египет50002.472,800,000
Финляндия995-1,000,000
Индия1,4800,4946,000
Ирак2000,09430,000
Израиль2,8101.4857,000
Иордания9,2203.36800,000
Казахстан15000,72260,000
Мексика5580,7630,000
Марокко и Западная Сахара35,50013.4550,000,000
Перу40001.79210,000
Россия13,1005.60600,000
Саудовская Аравия65001.481,400,000
Сенегал3,4200,4550,000
ЮАР2,1000,991,400,000
Сирия20000,341,800,000
Того8000,4530,000
Тунис4,1101.79100,000
Узбекистан900-100,000
Соединенные Штаты23,30012.371,000,000
Вьетнам4,6501.2130,000
Другие страны1,1401.17840,000
Общий227,00010071,000,000

Экология

Фосфат морской поверхности из Атласа Мирового океана
Соотношение поглощения фосфата и нитрата для фотосинтеза в различных регионах океана. Обратите внимание, что нитрат чаще является лимитирующим фактором, чем фосфат. См. соотношение Редфилда .

С экологической точки зрения, из-за своей важной роли в биологических системах, фосфат является весьма востребованным ресурсом. После использования он часто становится ограничивающим питательным веществом в окружающей среде , и его доступность может определять скорость роста организмов. Это, как правило, верно для пресноводной среды, тогда как азот чаще является ограничивающим питательным веществом в морской (морской) среде. Добавление высоких уровней фосфата в окружающую среду и микросреду, в которой он обычно редок, может иметь значительные экологические последствия. Например, может произойти цветение популяций некоторых организмов за счет других и крах популяций, лишенных таких ресурсов, как кислород (см. эвтрофикация ). В контексте загрязнения фосфаты являются одним из компонентов общего количества растворенных твердых веществ , основного показателя качества воды, но не весь фосфор находится в молекулярной форме, которую водоросли могут расщеплять и потреблять. [22]

Осадки гидроксиапатита кальция и кальцита можно обнаружить вокруг бактерий в верхнем слое аллювиальной почвы. [23] Поскольку глинистые минералы способствуют биоминерализации, присутствие бактерий и глинистых минералов привело к образованию осадков гидроксиапатита кальция и кальцита. [23]

Фосфатные месторождения могут содержать значительное количество встречающихся в природе тяжелых металлов. Горнодобывающие работы по переработке фосфатной породы могут оставлять отвалы , содержащие повышенные уровни кадмия , свинца , никеля , меди , хрома и урана . Если не управлять ими осторожно, эти отходы могут выщелачивать тяжелые металлы в грунтовые воды или близлежащие эстуарии. Поглощение этих веществ растениями и морской жизнью может привести к концентрации токсичных тяжелых металлов в пищевых продуктах. [24]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ "Фосфаты – PubChem Public Chemical Database". Проект PubChem . США: Национальный центр биотехнологической информации.
  2. ^ ab "Phosphate Primer". Florida Industrial and Phosphate Research Institute . Florida Polytechnic University. Архивировано из оригинала 29 августа 2017 года . Получено 30 марта 2018 года .
  3. ^ Кэмпбелл, Нил А .; Рис, Джейн Б. (2005). Биология (седьмое изд.). Сан-Франциско, Калифорния: Benjamin Cummings . стр. 65. ISBN 0-8053-7171-0.
  4. ^ Киптон Дж. Пауэлл, Пол Л. Браун, Роберт Х. Бирн, Тамаш Гайда, Гленн Хефтер, Стаффан Шёберг, Ханс Ваннер (2005): «Химическое распределение экологически значимых тяжёлых металлов с неорганическими лигандами. Часть 1: Hg2+
    , Cl , ОН , СО2−
    3
    , ТАК2−
    4
    , и ПО3−
    4
    Водные системы". Чистая и прикладная химия , том 77, выпуск 4, страницы 739–800. doi :10.1351/pac200577040739
  5. ^ abc "Описание и торговые марки фосфатной добавки (пероральный путь, парентеральный путь) - Mayo Clinic". www.mayoclinic.org . Получено 20.11.2020 .
  6. ^ Группа диетологов по лечению заболеваний почек, Снижение содержания фосфата в рационе , Oxford University Hospitals NHS Foundation Trust, обзор 2022 г.
  7. ^ Ритц, Эберхард; Хан, Кай; Кеттелер, Маркус; Кульманн, Мартин К.; Манн, Йоханнес (январь 2012 г.). «Фосфатные добавки в продуктах питания — риск для здоровья». Deutsches Ärzteblatt International . 109 (4): 49–55. doi : 10.3238/arztebl.2012.0049. ISSN  1866-0452. ПМЦ 3278747 . ПМИД  22334826. 
  8. Рейли, Майкл (26 мая 2007 г.). «Как долго это продлится?». New Scientist . 194 (2605): 38–9. Bibcode : 2007NewSc.194...38R. doi : 10.1016/S0262-4079(07)61508-5.
  9. ^ Лео Льюис (2008-06-23). ​​«Ученые предупреждают о нехватке жизненно важного фосфора, поскольку биотопливо повышает спрос». The Times . Архивировано из оригинала 5 сентября 2008 г.
  10. ^ Геологическая служба США Фосфатная порода
  11. ^ Геологическая служба США «Образцы фосфорной почвы» (PDF) .
  12. ^ Флор Энтони. "Изобилие стихий". Seafriends.org.nz . Получено 10.01.2013 .
  13. ^ Американский геофизический союз , осеннее заседание 2007 г., тезисы № V33A-1161. Масса и состав континентальной коры
  14. ^ Фосфатная промышленность Центральной Флориды: Заявление о воздействии на окружающую среду. Том 2. США. Агентство по охране окружающей среды. 1979.
  15. ^ C. Michael Hogan (2010). "Загрязнение воды". В Mark McGinley и C. Cleveland (Washington, DC.: National Council for Science and the Environment ) (ed.). Encyclopedia of Earth . Архивировано из оригинала 2010-09-16.
  16. ^ "Обновленное объявление о ресурсах Хинды: теперь крупнейшее в мире месторождение фосфата (12.04.2012)". Cominco Resources . Архивировано из оригинала 2016-10-05 . Получено 2013-05-03 .
  17. ^ Бушуев, Михаил (26 января 2021 г.). «ЕС возлагает надежды на норвежское сырье» . Получено 2 июля 2023 г.
  18. ^ ««Отличные новости»: ЕС приветствует открытие крупного месторождения фосфатной руды в Норвегии». 29 июня 2023 г.
  19. ^ "Китай вводит квоты на фосфаты, чтобы ограничить экспорт удобрений - аналитики". Reuters . 15 июля 2022 г.
  20. ^ «Основные страны по импорту фосфорных удобрений».
  21. ^ "ФОСФАТНАЯ ПОРОДА, USGS" (PDF) .
  22. ^ Hochanadel, Dave (10 декабря 2010 г.). «Ограниченное количество общего фосфора на самом деле питает водоросли, согласно исследованию». Lake Scientist . Получено 10 июня 2012 г. [ Б]иодоступный фосфор — фосфор, который может быть использован растениями и бактериями — составляет лишь часть от общего количества, по словам Майкла Бретта, профессора инженерии Вашингтонского университета...
  23. ^ ab Schmittner KE, Giresse P (1999). "Микроэкологический контроль биоминерализации: поверхностные процессы осаждения апатита и кальцита в четвертичных почвах, Руссильон, Франция". Sedimentology . 46 (3): 463–76. Bibcode :1999Sedim..46..463S. doi :10.1046/j.1365-3091.1999.00224.x. S2CID  140680495.
  24. ^ Gnandi, K.; Tchangbedjil, G.; Killil, K.; Babal, G.; Abbel, E. (март 2006 г.). «Влияние хвостов фосфатных рудников на биоаккумуляцию тяжелых металлов в морских рыбах и ракообразных из прибрежной зоны Того». Шахтные воды и окружающая среда . 25 (1): 56–62. Bibcode : 2006MWE....25...56G. doi : 10.1007/s10230-006-0108-4. S2CID  129497587.
  • Браузер данных о минералах США предоставляет графические данные, охватывающие потребление, производство, импорт, экспорт и цены на фосфаты и 86 других минералов.
  • Фосфат: монография аналита – Ассоциация клинической биохимии и лабораторной медицины
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Phosphate&oldid=1247994100#Mining"