Идентификаторы | |
---|---|
3D модель ( JSmol ) |
|
ЧЭБИ |
|
ChemSpider |
|
284 | |
CID PubChem |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
Характеристики | |
Н 2 П − | |
Молярная масса | 32,990 г·моль −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Фосфаниды — это химические вещества, содержащие анион [PH 2 ] − . Он также известен как фосфино-анион или фосфидолиганд . Название по ИЮПАК также может быть дигидридофосфат(1−) . [1]
Он может встречаться в виде группы фосфанил -PH 2 в органических соединениях или лиганда, называемого фосфанидо , или дигидридофосфато(1−) . Родственное вещество имеет PH 2− . Фосфиниден (PH) имеет фосфор в степени окисления −1. [2]
В качестве лиганда PH 2 может либо связываться с одним атомом, либо находиться в лиганде с μ 2 -мостиковым соединением между двумя атомами металла. [3] В случае переходных металлов и актинидов образование мостиков вероятно, если только атом металла не заключен в основном в лиганд.
В фосфанидах фосфор находится в степени окисления −3. При окислении фосфанида первым шагом является фосфинит ([H 2 PO] − ). Дальнейшее окисление дает фосфонит ([HPO 2 ] 2− ) и фосфит ([PO 3 ] 3− ). [4]
Изучение производных фосфина непопулярно, поскольку они нестабильны, ядовиты и имеют неприятный запах. [5]
Фосфаниды щелочных металлов могут быть получены из фосфина и металла, растворенного в жидком аммиаке . Фосфанид натрия также может быть получен из фосфина и трифенилметилнатрия . Фосфанид лития может быть получен из фосфина и бутиллития или фениллития . [3]
Другой способ получения комплексов -PH 2 - это гидролиз соединения -P(SiMe 3 ) 2 со спиртом, например, метанолом. [3]
Еще один способ — удалить атом водорода из фосфина в фосфиновом комплексе с помощью сильного основания. [3]
При нагревании фосфанида кальция он разлагается, выделяя фосфин и образуя фосфандиид: CaPH. При дальнейшем нагревании образуется бинарный фосфид кальция . [4] Другие соединения также могут терять водород, а также фосфин. [6]
Фосфаниды могут реагировать с CCl 4 , заменяя Cl на H, давая соединение -PCl 2 . Аналогично CBr 4 может производить -PBr 2 . Также AgBF 4 может реагировать, давая -PF 2 . [7]
Фосфанид натрия может реагировать с этиловым спиртом в растворе диэтилкарбоната с образованием 2- фосфаэтинолята натрия (NaOCP). Na(DME) 2OCP также образуется из NaPH2 при реакции с CO в растворе диметоксиэтана (DME) под давлением. [8]
имя | формула | система | космическая группа | элементарная ячейка Å | объем | плотность | МП А | комментарий | ссылка |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
фосфанид лития | ЛиФ 2 | ||||||||
Бис(1,2-диметоксиэтан-O,O′)литий-фосфанид | (дмэ) 2 LiPH 2 | моноклинный | a=13,911 b=8,098 c=12,491 β=103,35° | 1371.9 | 1.07 | [9] | |||
Li(PH2 ) ( BEt3 ) 2 | [10] | ||||||||
LiPH2 (BH3 ) 2 ( THF ) 2 | [10] | ||||||||
дигидрофосфид натрия | NaPH2 | [3] | |||||||
Na 13 (PH 2 )(O t Bu) 12 | [3] | ||||||||
тетрафосфанилсилан | Si( PH2 ) 4 | [11] | |||||||
КПЧ 2 | [3] | ||||||||
Ca( PH2 ) 2 • 6NH3 | [4] | ||||||||
Ca( PH2 ) 2 • 2NH3 | [4] | ||||||||
Cp 2 (CO) 4 Cr 2 (μ-PH 2 )(μ-H) | [12] | ||||||||
Cp 2 (CO) 4 Cr 2 (μ-PH 2 ) 2 | [12] | ||||||||
[(CO) 4Cr (μ-PH2 ) ] 2 | орторомбический | Cmca | а =12,2545 б =11,5949 в =9,7196 | [13] | |||||
(CO) 4 Cr(μ-PH 2 ) 2 Cr(CO) 3 (PH 3 ) | триклинный | П 1 | a =7,008 b =7,430 c =8,871, α =111,05° β =92,73° γ =114,08° | [13] | |||||
Mn( PH2 ) 2 · 3NH3 | [14] | ||||||||
K2 [Mn( PH2 ) 4 ] · 2NH3 | [14] | ||||||||
[( CO ) 4MnPH2 ] 2 | триклинный | П 1 | а = 6,804, б = 7,064, с = 9,191, α =110,5°, β = 91,92°, γ =115,65°, Z = 1 | [7] [15] | |||||
( µ -PH 2 ) 2 · Mn 2 (CO 8 ) + ( µ -Br)( µ -PH 2 )Mn 2 (CO 8 ) | моноклинный | П2 1 / с | а = 9,467, б = 12,181, с = 13,086, β = 109,98° | 1418.2 | [16] | ||||
[ (CO ) 4MnPH2 ] 3 | моноклинный | П 2/ н | а = 9,052, b = 9,748, с = 12,642, β = 109,1°, Z = 2 | [17] [15] | |||||
( µ -Br)( µ -PH 2 )Mn 2 (CO 8 ) | [16] | ||||||||
[(CO) 3 Fe(μ-PH 2 )] 2 | моноклинный | П 2 1 / м | а =6,2476 б =12,982 в =7,2193 β =90,14° | [13] | |||||
Cp(CO) 2Fe (μ-PH2 ) Fe(CO) 4 | [3] | ||||||||
бис((этан-1,2-диил)бис(диметилфосфин))-(гидридо)-(дигидридофосфид)-железо | Fe(dmpe) 2 (H) PH2 | триклинный | П 1 | a= 9,2246 b= 12,4638 c = 17,3198 α= 89,872° β= 88,482° γ= 89,228° | [18] | ||||
Co( PH2 ) 3 | [3] [6] | ||||||||
KCo2 ( PH2 ) 7 | [3] [6] | ||||||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )Fe(CO) 4 | моноклинный | П 2 1 /с | а = 7,336, b = 10,898, с = 17,616, β = 99,65°, Z = 4 | 2.29, 2.265 | [17] | ||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )Fe(CO)(NO) 2 | [19] | ||||||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )Vcp(CO) 3 | [19] | ||||||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )Crcp(CO)(NO) | [19] | ||||||||
cp(CO) 2Fe (μ-PH2 ) Cr(CO) 5 | [19] | ||||||||
cp(CO)Fe(μ-CO, μ-PH 2 )Crcp(NO) | [19] | ||||||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )MnMecp(CO) 2 | моноклинный | П 2 1 | а = 7,501, b = 22,345, с = 9,741, β = 106,23°, Z = 4 | [19] [20] | |||||
cp(CO) 2Fe (μ-PH2 ) Mn(NO) 3 | [19] | ||||||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )Mncp(CO) 2 | [19] | ||||||||
cp(CO)Fe(μ-CO, μ-PH 2 )Mncp(CO) | [19] | ||||||||
cp(CO)Fe(μ-CO, μ-PH 2 )MnMecp(CO) | [19] | ||||||||
(μ 2 -фосфидо)-октакарбонил-железо-марганец | FeMn(CO) 8 (μ-PH 2 ) | триклинный | П 1 | a =7,8647 b =9,223 c =9,368, α =90,966° β =91,141° γ =110,032° | [21] | ||||
Li + [FeMn(CO) 8 (μ 3 -PH)Mn(CO) 4 (μ-PH 2 )Fe(CO) 4 ] - | [21] | ||||||||
Na + [FeMn(CO) 8 (μ 3 -PH)Mn(CO) 4 (μ-PH 2 )Fe(CO) 4 ] - | [21] | ||||||||
К + [FeMn(CO) 8 (μ 3 -PH)Mn(CO) 4 (μ-PH 2 )Fe(CO) 4 ] - | [21] | ||||||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )Co(CO) 2 (NO) | [19] | ||||||||
Ni( PH2 ) 2 | [3] [22] | ||||||||
[cpNiPH 2 ] 2 | [23] | ||||||||
[cpNiPH 2 ] 3 | ромбоэдрический | Р 3 | а = 16,861, с = 5,611 Z = 3 | Кольцо из 6 человек | [24] [15] | ||||
К[Ni( PH2 ) 3 ] | оранжевый, зеленый или черный | [3] [22] | |||||||
cp(CO) 2Fe (μ-PH2 ) Ni(CO) 3 | [17] | ||||||||
CH { ( CMe ) ( 2,6 - iPr2C6H3N ) } 2GeIIPH2 | моноклинный | П 2 1 / с | а=14,1380 б=16,3244 с=13,8086 β=116,379 Z=4 | 2855.1 | 1.213 | оранжевый или красный | [25] | ||
[ CH {(CMe) ( 2,6 - iPr2C6H3N ) } 2GeIIP ( H ) ] 2 | триклинный | П 1 | a=10,8175 b=12,0783 c=2,6434 α=91,550 β=108,361 γ=111,339 Z=1 | 1441.49 | 1.203 | красный | [25] | ||
бисфосфанил иттриат | [(Me 3 Si) 2 Cp]2Y(PH 2 ) 2 [Li(TMEDA)] 2 Cl | [3] | |||||||
(N,N',N''-[нитрилотри(этан-2,1-диил)]трис(трет-бутил(диметил)силанамино))-фосфанил-цирконий(iv) | Zr(Трен ДМБС )(PH 2 ) Трен ДМБС =N(CH 2 CH 2 NSiMe 2 Bu t ) 3 | орторомбический | ПБКА | а =19,978 б =15,4052 в =22,721 | Zr−P=2,690 | желтый | [2] | ||
{Cp(CO) 2 Mo} 2 (μ-PH 2 )(μ-H) | [26] [27] | ||||||||
Mo 2 Cp 2 ( μ -PH 2 ) 2 (CO) 2 | [28] | ||||||||
cp(CO) 2Fe (μ-PH2 ) Mo(CO) 5 | [19] | ||||||||
{Cp(CO) 2 W} 2 (μ-PH 2 )(μ-H) | [27] | ||||||||
W 2 Cp 2 ( µ -PH 2 ) 2 (CO) 2 | [28] | ||||||||
[(CO) 4 W(μ-PH 2 )] 2 | орторомбический | Cmca | а =12,498 б =12,046 в =10,1185 | [13] | |||||
[(CO) 5 W(μ-PH 2 )] 2 − | [3] | ||||||||
(CO) 4 Вт(μ-PH 2 ) 2 Вт(CO) 3 (PH 3 ) | a =7,008 b =7,430 c =8,871, α =111,05° β =92,73° γ =114,08° | [13] | |||||||
(CO) 4 Вт(μ-PH 2 ) 2 Вт(CO) 2 (PH 3 ) 2 | триклинный | П 1 | а =7,014 б =9,386 в =13,632, α =70,15° β =79,82° γ =68,78° | [13] | |||||
NMe 3 •H 2 BPH 2• •W(CO) 5 | [3] | ||||||||
фосфанилалан | NMe 3 •H 2 AlPH 2 •W(CO) 5 | [3] | |||||||
cp(CO) 2 Fe(μ-PH 2 )W(CO) 5 | [19] | ||||||||
фосфанигаллан | NMe 3 •H 2 GaPH 2• •W(CO) 5 | [3] | |||||||
Re 2 (μ-PH 2 ) 2 (CO) 8 | моноклинный | П 2 1 / с | а=9,808 б=12,326 с=13,299 β =109,08° Z=4 | 1519.4 | 2.896 | желтый | [29] | ||
Re 2 (μ-H) · (μ-PH 2 )(CO) 8 | желтый | [29] | |||||||
Os(η 2 -O 2 CCH 3 )(PH 2 )(CO)(PPh 3 ) 2 | [30] | ||||||||
Os(η 2 - N , N -диметилдитиокарбамат)(PH 2 )(CO)(PPh 3 ) 2 | [30] | ||||||||
Os(η 2 -ацетилацетонат)(PH 2 )(CO)(PPh 3 ) 2 | [30] | ||||||||
Os(η 2 -NO 2 )(PH 2 )(CO)(PPh 3 ) 2 | [30] | ||||||||
OsCl-(PH2 ) (CO) 2 ( PPh3 ) 2 | [31] | ||||||||
OsCl-(PH2 ) (CO)( PPh3 ) 3 | [31] | ||||||||
[Os(μ2-PH 2 )Cl(CO)(PPh 3 ) 2 ] 2 | триклинный | П 1 | а 14.101, б 15.091, в 11.708, α 96.68, β 91.71, γ 63.92°, Z = 1 | 2222.0 | [31] | ||||
OsH(PH2 ) (CO) 2 ( PPh3 ) 2 | [31] | ||||||||
(μ 2 -Гидридо)-(μ 2 -фосфидо)-ацетонитрило-геникозакарбонил-гекса-осмий | Os 6 (μ-H)(CO) 21 (NCMe)(μ-PH 2 ) | моноклинный | П 2 1 / н | а =11,161 б =12,532 в =26,60, β =90,03° | [32] | ||||
(μ 2 -Фосфидо)-(μ 2 -гидридо)-бис(ундекакарбонил-триосмий) | Os 6 (μ-H)(CO) 22 (μ-PH 2 ) | моноклинный | П 2 1 / с | а =14,328 б =16,658 в =15,258, β =103,79° | [32] [33] | ||||
Os 6 (μ-H)(CO) 21 (CNBu t )(μ-PH 2 ) | [32] | ||||||||
[Os 6 (μ-H)(CO) 20 {P(OMe) 3 } 2 (μ-PH 2 )] 3 | [32] | ||||||||
Ir(CO)ClH( PEt3 ) 2 ( PH2 ) | [3] | ||||||||
Ir(CO)BrH( PEt3 ) 2 ( PH2 ) | [3] | ||||||||
(Ацетато-O,O')-(μ 2 -фосфонито)-карбонил-иод-бис(трифенилфосфин)-золото-осмий дихлорметан сольват | Os(η 2 -O 2 CCH 3 )(PH 2 AuI)(CO)(PPh 3 ) 2 · (CH 2 Cl 2 ) 2 | триклинный | П 1 | a =12,320 b =13,962 c =14,122, α =96,76° β =101,93° γ =107,72° | [30] | ||||
фосфанидо-(N'-(триизопропилсилил)-N,N-бис(2-((триизопропилсилил)амино)этил)этан-1,2-диаминато)-торий(iv) | Th(Трен TIPS )(PH 2 ) | моноклинный | П 2 1 / н | а =18,6189 б =22,6046 в =22,2818 β =113,726° | 2.982 | бесцветный | [34] | ||
Ф 2 –УХ | 2.762 | в твердом аргоне | [35] | ||||||
Трен СОВЕТЫ =N(CH 2 CH 2 NSiPr i 3 ) 3 | U(Трен СОВЕТЫ )(PH 2 ) | моноклинный | П 2 1 / н | а=12,9994 б=16,2006 в=20,3678 β =91,313 Z=4 | 4288.3 | 2.883 | желтый | [36] |
Некоторые производные фосфанидов также были изучены, где водород замещен другой группой. Они включают бис(триметилсилил)фосфанид, бис(триизопропилсилил)фосфанид, бис(триметилсилил)фосфанид, дифенилфосфанид. [37] [38]
{{cite thesis}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )