Окисление Пфицнера-Моффата
Окисление Пфицнера -Моффата , иногда называемое просто окислением Моффата , представляет собой химическую реакцию окисления первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Окислителем является комбинация диметилсульфоксида (ДМСО) и дициклогексилкарбодиимида (ДЦК). Впервые реакция была описана Дж . Моффатом и его студентом К. Пфицнером в 1963 году. [1] [2]
Стехиометрия и механизм
Для реакции требуется по одному эквиваленту диимида, который является дегидратирующим агентом, и сульфоксида, окислителя:
- (CH 3 ) 2 SO + (CyN) 2 C + R 2 CHOH → (CH 3 ) 2 S + (CyNH) 2 CO + R 2 C=O
Обычно сульфоксид и диимид используются в избытке. [3] В результате реакции образуются диметилсульфид и мочевина . Дициклогексилмочевину ((CyNH) 2CO ) может быть трудно удалить из продукта.
С точки зрения механизма предполагается, что реакция протекает с участием сульфониевой группы , образованной в результате реакции между ДМСО и карбодиимидом.
.svg/1280px-Aktivierung_des_DMSO_(Pfitzner-Moffatt).svg.png)
Этот вид очень реактивен и подвергается воздействию спирта. Перегруппировка дает алкоксисульфонийилид , который разлагается с образованием диметилсульфида и карбонильного соединения.
.svg){kind=link}
Эта реакция была в значительной степени вытеснена окислением Сверна , которое также использует ДМСО в качестве окислителя в присутствии электрофильного активатора. Окисления Сверна, как правило, дают более высокие выходы и более простую обработку; однако, они обычно используют криогенные условия. [4] [5]
Смотрите также
- Окисление Париха–Деринга — механистически похожее окисление спирта, заменяет карбодиимид на триоксид серы
- Окисление Кори–Кима
- окисление по методу Сверна
- Окисление алкоголя
- Окисление спиртов в альдегиды на основе сульфония
Ссылки
- ^ Пфицнер, К. Э.; Моффатт, Дж. Г. (1963). «Новое и селективное окисление спиртов». J. Am. Chem. Soc. 85 (19): 3027– 3028. doi :10.1021/ja00902a036.
- ^ JG Moffatt, «Сульфоксид-карбодиимид и родственные окисления» в Oxidation vol. 2, RL Augustine, DJ Trecker, Eds. (Dekker, Нью-Йорк, 1971) стр. 1–64.
- ^ Джон Г. Моффат (1967). «Холан-24-ал». Орг. Синтез . 47:25 . дои :10.15227/orgsyn.047.0025.
- ^ Тидвелл, ТТ (1990). «Окисление спиртов активированным диметилсульфоксидом и родственные реакции: обновление». Синтез . 1990 (10): 857– 870. doi :10.1055/s-1990-27036.
- ^ Ли, TV Compr. Org. Synth. 1991 , 7 , 291–303. (Обзор)
