Окисление Кори–Кима
| окисление Кори-Кима | |
|---|---|
| Назван в честь | Элиас Джеймс Кори Чунг Ун Ким |
| Тип реакции | Органическая окислительно-восстановительная реакция |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | corey-kim-окисление |
Окисление Кори –Кима — это реакция окисления , используемая для синтеза альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов . [1] [2] [3] [4] [5] Она названа в честь американского химика и лауреата Нобелевской премии Элиаса Джеймса Кори и корейско-американского химика Чунг Ына Кима.
Хотя окисление Кори–Кима имеет отличительное преимущество перед окислением Сверна , позволяя проводить реакцию при температуре выше –25 °C, оно не так широко используется из-за проблем с селективностью в субстратах, восприимчивых к хлорированию N -хлорсукцинимидом .
Механизм реакции
Диметилсульфид (Me2S ) обрабатывается N -хлорсукцинимидом (NCS), что приводит к образованию «активного ДМСО», который используется для активации спирта. Добавление триэтиламина к активированному спирту приводит к его окислению до альдегида или кетона и образованию диметилсульфида. В отличие от других видов окисления спирта с использованием «активированного ДМСО», реактивный окислитель не образуется в результате реакции ДМСО с электрофилом. Вместо этого он образуется в результате окисления диметилсульфида окислителем (NCS).
В условиях Кори–Кима аллиловые и бензиловые спирты имеют тенденцию превращаться в соответствующие аллиловые и бензиловые хлориды, если только активация спирта не сопровождается очень быстрым добавлением триэтиламина . Фактически, условия Кори–Кима — без добавления триэтиламина — очень эффективны для превращения аллиловых и бензиловых спиртов в хлориды в присутствии других спиртов.
Вариации
Замена диметилсульфида на что-то менее вредное была целью нескольких исследовательских проектов. Охсугия и др. [6] заменили диметилсульфид на длинноцепочечный сульфид, додецилметилсульфид. Крич и др. [7] использовали фтористую технологию аналогичным образом.
Смотрите также
Ссылки
- ^ EJ Corey; CU Kim (1972). «Новый и высокоэффективный метод окисления первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения». Журнал Американского химического общества . 94 (21): 7586– 7587. doi :10.1021/ja00776a056.
- ^ EJ Corey; CU Kim (1974). «Метод окисления втор,трет-1,2-диолов до α-гидроксикетонов без расщепления связи углерод-углерод». Tetrahedron Letters . 15 (3): 287– 290. doi :10.1016/S0040-4039(01)82195-X.
- ^ S. Katayama; K. Fukuda; T. Watanabe; M. Yamauchi (1988). "Синтез 1,3-дикарбонильных соединений окислением 3-гидроксикарбонильных соединений реагентом Кори–Кима". Synthesis . 1988 (3): 178– 183. doi :10.1055/s-1988-27506.
- ^ TT Tidwell (1990). «Окисление спиртов активированным диметилсульфоксидом и родственные реакции: обновление». Синтез . 1990 (10): 857– 870. doi :10.1055/s-1990-27036.
- ^ JT Pulkkinen; JJ Vepsäläinen (1996). "3-Незамещенные 1,5-диарил-2,4-пентандионы и -4-метокси-2-пентаноны: синтез через соответствующие 3-гидроксикетоны, полученные из 2-изоксазолинов". Журнал органической химии . 61 (24): 8604– 8609. doi :10.1021/jo960887a.
- ^ Осугия, С.-И.; Нисидеа, К.; Уноб, К.; Окуямаб, К.; Фудесакаа, М.; Кодамаа, С.; Узел, М. Тетраэдр 2003 , 59 , 8393–8398.
- ^ Крич, Д.; Ниламкавил, С. Тетраэдр 2002 , 58 , 3865–3870.
Внешние ссылки
- Окисление по Кори–Киму из органической химии
