Оксазол

Оксазол
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК 1,3-Оксазол
Идентификаторы
Номер CAS	288-42-6 И;
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение;
Ссылка Бейльштейна	103851
ЧЭБИ	ЧЕБИ:35597 И;
ChEMBL	ChEMBL2171710;
ChemSpider	8898 И;
Информационная карта ECHA	100.005.474
Номер ЕС	206-020-8;
Ссылка Гмелина	485850
МеШ	Д010080
CID PubChem	9255;
УНИИ	FJZ20I1LPS И;
Панель инструментов CompTox ( EPA )	DTXSID70182983;
	ИнЧи ИнЧИ=1S/C3H3NO/c1-2-5-3-4-1/h1-3H Н Ключ: ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Н; ИнЧИ=1/C3H3NO/c1-2-5-3-4-1/h1-3H Ключ: ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYAD;
	УЛЫБКИ С1=КОС=N1;
Характеристики
Химическая формула	С3Н3НО
Молярная масса	69,06 г/моль
Плотность	1.050 г/см 3
Точка кипения	69,5 °C (157,1 °F; 342,6 К)
Кислотность ( pK a )	0,8 (сопряженной кислоты)
Опасности
	Маркировка СГС :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Предупреждения об опасности	Н225 , Н318
Меры предосторожности	Р210 , Р233 , Р240 , Р241 , Р242 , Р243 , Р264+Р265 , Р280 , Р303+Р361+Р353 , Р305+Р354+Р338 , Р317 , Р370+Р378 , Р403+Р235 , Р501
Страница дополнительных данных
	Оксазол (страница данных)
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Н проверить ( что такое ?)ИН Ссылки на инфобокс

Химическое соединение

Оксазол является исходным соединением для обширного класса гетероциклических ароматических органических соединений . Это азолы с кислородом и азотом, разделенными одним углеродом. ^[4] Оксазолы являются ароматическими соединениями , но в меньшей степени, чем тиазолы. Оксазол является слабым основанием; его сопряженная кислота имеет p K _a 0,8 по сравнению с 7 для имидазола .

Подготовка

Классический синтетический путь — синтез Робинсона–Габриэля путем дегидратации 2-ациламинокетонов:

Широко используется также синтез оксазола по Фишеру из циангидринов и альдегидов :

Известны и другие методы, включая реакцию α- галогенкетонов и формамида , а также реакцию Ван Лейзена с альдегидами и TosMIC .

Биосинтез

В биомолекулах оксазолы образуются в результате циклизации и окисления сериновых или треониновых нерибосомальных пептидов : ^[5]

Оксазолы не так распространены в биомолекулах , как родственные им тиазолы , в которых кислород заменен атомом серы.

Реакции

При pK _a 0,8 для сопряженной кислоты (соли оксазолия) оксазолы гораздо менее основные, чем имидазолы (pK _a = 7). Депротонирование оксазолов происходит при C2, а литиевая соль существует в равновесии с енолят-изонитрилом с открытым кольцом , который может быть захвачен силилированием . ^[4] Формилирование с диметилформамидом дает 2-формилоксазол.

Электрофильное ароматическое замещение происходит в положении С5, но для этого требуются электронодонорные группы .

Нуклеофильное ароматическое замещение происходит с уходящими группами при С2.

Реакции Дильса-Альдера с участием оксазола (в виде диенов) и электрофильных алкенов были хорошо разработаны как путь к пиридинам . Таким образом, алкоксизамещенные оксазолы служат предшественниками пиридоксильной системы, как это обнаружено в витамине B6 . Первоначальное циклоприсоединение дает бициклическое промежуточное соединение с кислоточувствительным оксо-мостиковым соединением.

Использование оксазола в синтезе предшественника пиридоксина , который преобразуется в витамин B6 . ^[6]

В перегруппировке Корнфорта 4-ацилоксазолов происходит термическая реакция перегруппировки, в которой органический ацильный остаток и заместитель C5 изменяют свое положение.

Различные реакции окисления . В одном исследовании ^[7] сообщается об окислении 4,5-дифенилоксазола с 3 эквивалентами CAN до соответствующего имида и бензойной кислоты :

В сбалансированной полуреакции на каждый эквивалент оксазолина расходуется три эквивалента воды, в результате чего образуется 4 протона и 4 электрона (последние получены из Ce ^IV ).

Смотрите также

Изоксазол , аналог с атомом азота в положении 2.
Тиазол , аналог с заменой кислорода на серу.
Бензоксазол , где оксазол конденсирован с бензольным кольцом.
Оксазолин , в котором восстановлена одна двойная связь.
Оксазолидин , в котором восстановлены обе двойные связи.
Оксазолон , аналог с карбонильной группой

Дополнительное чтение

Полностью автоматизированный непрерывный поточный синтез 4,5-дизамещенных оксазолов Маркус Бауманн, Ян Р. Баксендейл, Стивен В. Лей , Кристофер Д. Смит и Джеффри К. Транмер Org. Lett.; 2006 ; 8(23) стр. 5231 - 5234. doi :10.1021/ol061975c

Ссылки

^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013. Королевское химическое общество . стр. 140. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
^ Золтевич, JA и Деди, LW Кватернизация гетероароматических соединений. Количественные аспекты. Adv. Heterocycl. Chem. 22, 71-121 (1978).
^ "Оксазол". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
^ ab TL Gilchrist (1997). Гетероциклическая химия (3-е изд.). Longman. ISBN 0-582-01421-2.
^ Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл К.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т.; Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл К.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т. (1999). «Тиазольные и оксазольные пептиды: биосинтез и молекулярная техника». Natural Product Reports . 16 (2): 249–263. doi :10.1039/A806930A. PMID 10331285.
^ Жерар Муан; Ханс-Петер Хоманн; Роланд Курт; Иоахим Пауст; Вольфганг Ханляйн; Хорст Полинг; Бернд-Юрген Вейманн; Бруно Кеслер (2011). «Витамины, 6. Витамины группы В». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.o27_o09. ISBN 978-3-527-30673-2.
^ "Церико-аммонийный нитрат способствовал окислению оксазолов", Дэвид А. Эванс , Павел Нагорный и Ришэн Сюй. Org. Lett .; 2006 ; 8(24) стр. 5669 - 5671; (Письмо) doi :10.1021/ol0624530

[1] Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013. Королевское химическое общество . стр. 140. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.

[2] Золтевич, JA и Деди, LW Кватернизация гетероароматических соединений. Количественные аспекты. Adv. Heterocycl. Chem. 22, 71-121 (1978).

[3] "Оксазол". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .

[TLG-4] TL Gilchrist (1997). Гетероциклическая химия (3-е изд.). Longman. ISBN 0-582-01421-2.

[5] Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл К.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т.; Рой, Ранабир Синха; Геринг, Эми М.; Милн, Джилл К.; Белшоу, Питер Дж.; Уолш, Кристофер Т. (1999). «Тиазольные и оксазольные пептиды: биосинтез и молекулярная техника». Natural Product Reports . 16 (2): 249–263. doi :10.1039/A806930A. PMID 10331285.

[6] Жерар Муан; Ханс-Петер Хоманн; Роланд Курт; Иоахим Пауст; Вольфганг Ханляйн; Хорст Полинг; Бернд-Юрген Вейманн; Бруно Кеслер (2011). «Витамины, 6. Витамины группы В». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. дои : 10.1002/14356007.o27_o09. ISBN 978-3-527-30673-2.

[7] "Церико-аммонийный нитрат способствовал окислению оксазолов", Дэвид А. Эванс , Павел Нагорный и Ришэн Сюй. Org. Lett .; 2006 ; 8(24) стр. 5669 - 5671; (Письмо) doi :10.1021/ol0624530