Ацетат молибдена(II)
4.svg/1280px-Mo2(OAc)4.svg.png) | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена Тетраацетат димолибдена, тетра(ацето)димолибден, димер ацетата молибдена(II) | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.034.611 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С8Н12Мо2О8 | |
| Молярная масса | 428.1010 г/моль |
| Появление | Желтые твердые частицы |
| Точка кипения | разлагается |
| не растворяется | |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : [1] | |
 | |
| Предупреждение | |
| Н315 , Н319 | |
| П222 , П231 , П235 , П305+П351+П338 , П422 , П501 | |
| Паспорт безопасности (SDS) | Внешний ПБС |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Ацетат меди(II) Ацетат хрома(II) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
4.svg){kind=link}
Ацетат молибдена(II) — это координационное соединение с формулой Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 . Это желтое, диамагнитное , устойчивое на воздухе твердое вещество, которое слабо растворяется в органических растворителях. Ацетат молибдена(II) — это знаковый пример соединения с четверной связью металл-металл . [2]
Структура
Как и несколько других карбоксилатных комплексов переходных металлов , Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 принимает структуру китайского фонарика . [3] Каждый центр Mo(II) в Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 имеет четыре валентных d-электрона . Эти восемь d-электронов образуют одну σ , две π-связи и одну δ-связь , создавая связывающую электронную конфигурацию σ 2 π 4 δ 2 . Каждая из этих связей образована перекрытием пар d-орбиталей. [4] Четыре ацетатные группы соединяют два металлических центра. Связь Mo-O между каждым центром Mo(II) и атомом O из ацетата имеет расстояние 2,119 Å, а расстояние Mo-Mo между двумя металлическими центрами составляет 2,0934 Å.
Подготовка
Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 получают путем обработки гексакарбонила молибдена (Mo(CO) 6 ) уксусной кислотой . Процесс отщепляет лиганды CO от гексакарбонила и приводит к окислению Mo(0) до Mo(II). [5] [6]
- 2 Mo(CO) 6 + 4 HO 2 CCH 3 → Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 + 12 CO + 2 H 2
Трехъядерные кластеры являются побочными продуктами. [7]
Реакция HO 2 CCH 3 и Mo(CO) 6 была впервые исследована Баннистером и др. в 1960 году. В то время четверные связи металл-металл еще не были открыты, поэтому эти авторы предположили, что Mo(O 2 CCH 3 ) 2 является тетраэдрическим. [8] [9] Эта точка зрения изменилась с характеристикой Мейсона. [10]
Приложения
Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 обычно используется в качестве промежуточного соединения в процессе образования других соединений молибдена с четырьмя связями. [2] Ацетатные лиганды могут быть заменены для получения новых соединений, таких как [Mo 2 Cl 8 ] 4− и Mo 2 Cl 4 [P(C 4 H 9 ) 3 ] 4 . [2] [11] [12]
Ссылки
- ^ "Молибден (номер CAS 14221-06-8): Каталог продукции Strem". www.strem.com . Получено 27 декабря 2021 г.
- ^ abc Джиролами, GS; Раухфус, TB и Анджеличи, RJ, «Синтез и техника неорганической химии, третье издание», University Science Books: Mill Valley, CA, 1999, ISBN 0-935702-48-2
- ^ Коттон, ФА; Хиллард, ЕА; Мурильо, КА; Чжоу, Х.-К. «Спустя 155 лет, кристаллический карбоксилат хрома с суперкороткой связью Cr-Cr» J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 416-417. doi :10.1021/ja993755i.
- ^ Блодо, Дж. П.; Питцер, Р. М. «Исследования эффектов лигандов на связь металл-металл в комплексах димолибдена из первых принципов» J.Phys. Chem. 1994, т. 98, стр. 4575-4579.
- ^ Бриньоль, АГ; Коттон, ФА, «Соединения рения и молибдена, содержащие четверные соединения» Inorg. Synth. 1972, том 13, стр. 81-89. doi :10.1002/9780470132449.ch15
- ^ Пенс, LE; Вайсгербер, AM; Маунис, ФА; «Синтез четверных связей молибден-молибден» J. Chem. Образование., 1999, вып. 76, 404-405.
- ^ Бино, А.; Коттон, ФА; Дори, А.; J. Am. Chem. Soc. 1981, т. 103, стр. 243-244. «Водная новая химия металлоорганических трехъядерных кластерных соединений молибдена».
- ^ Баннистер, Э.; Викинсон, Г. «Карбоксилаты молибдена (II)» Химическая промышленность 1960, 319.
- ^ Стивенсон, ТА; Баннистер, Э.; Уилкинсон, Г. «Карбоксилаты молибдена (II)» J. Chem. Soc., 1964, стр. 2538. doi :10.1039/JR9640002538
- ^ D. Lawton, R. Mason "Молекулярная структура ацетата молибдена(II)" J. Am. Chem. Soc. 1965, т. 87, стр. 921–922. doi :10.1021/ja01082a046
- ^ Tsai, YC; Chen HZ; Chang, CC; Yu, JK; Lee, GH; Wang, Y.; Kuo, TS «Путешествие от четверных связей Mo-Mo к пятерным связям» J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 12534-12535. doi :10.1021/ja905035f
- ^ Ханда, М.; Микурия, М.; Котера, Т.; Ямада, К.; Наксо, Т.; Мацумото, Х.; Касуга, К. «Линейные цепочечные соединения ацетата молибдена(II), связанные пиазином, 4,4'-бипиридином и 1,4-диазабицикло[2.2.2]октаном» Bull. Chem. Soc. Jpn., 1995,68, 2567-2572.
