Дельта-облигация

Тип химической связи

Образование δ-связи путем перекрытия двух d-орбиталей

3D модель граничной поверхности δ-связи в _Mo2

В химии дельта -связь ( δ-связь ) — ковалентная химическая связь , в которой четыре доли атомной орбитали одного атома перекрывают четыре доли атомной орбитали другого атома. Это перекрытие приводит к образованию связывающей молекулярной орбитали с двумя узловыми плоскостями, которые содержат межъядерную ось и проходят через оба атома. ^[1]^[2]^[3]^[4]

Греческая буква δ в их названии относится к d-орбиталям , поскольку орбитальная симметрия δ-связи такая же, как и у обычного (4-лепесткового) типа d-орбитали, если смотреть вниз по оси связи. Этот тип связи наблюдается в атомах, которые заняли d-орбитали с достаточно низкой энергией, чтобы участвовать в ковалентной связи, например, в металлоорганических разновидностях переходных металлов . Некоторые соединения рения , молибдена , технеция и хрома содержат четверную связь , состоящую из одной σ-связи , двух π-связей и одной δ-связи.

Орбитальная симметрия δ-связывающей орбитали отличается от симметрии π- антисвязывающей орбитали , которая имеет одну узловую плоскость, содержащую межъядерную ось, и вторую узловую плоскость, перпендикулярную этой оси между атомами.

Обозначение δ было введено Робертом Малликеном в 1931 году. ^[5]^[6] Первым соединением, идентифицированным как имеющее δ-связь, был октахлородиренат(III) калия . В 1965 году Ф. А. Коттон сообщил, что δ-связь является частью четверной связи рений-рений в ионе [Re ₂ Cl ₈ ] ²⁻ . ^[7] Другой пример δ-связи предложен в циклобутадиентрикарбониле железа между d-орбиталью железа и четырьмя p-орбиталями присоединенной молекулы циклобутадиена.

Ссылки

^ Коттон, ФА ; Уилкинсон, Г. (1988). Advanced Inorganic Chemistry (5-е изд.). John Wiley. стр. 1087–1091 . ISBN 0-471-84997-9.
^ Дуглас, Б.; Макдэниел, Д. Х.; Александр, Дж. Дж. (1983). Концепции и модели неорганической химии (2-е изд.). Wiley. стр. 137. ISBN 9780471895053.
^ Huheey, JE (1983). Неорганическая химия (3-е изд.). Harper and Row. стр. 743–744 . ISBN 9780060429874.
^ Мисслер, ГЛ; Тарр, Д.А. (1998). Неорганическая химия (2-е изд.). Prentice-Hall. стр. 123–124 . ISBN 978-0138418915.
^ Дженсен, Уильям Б. (2013). «Происхождение обозначений сигма, пи, дельта для химических связей». J. Chem. Educ. 90 (6): 802– 803. Bibcode :2013JChEd..90..802J. doi :10.1021/ed200298h.
^ Малликен, Роберт С. (1931). «Сила связи электронов и теория валентности». Chem. Rev. 9 (3): 347–388 . doi :10.1021/cr60034a001.
^ Коттон, ФА (1965). «Связь металл–металл в ионах [Re ₂ X ₈ ] ²⁻ и других кластерах атомов металлов». Неорганическая химия 4 (3): 334– 336. doi :10.1021/ic50025a016.

[1] Коттон, ФА ; Уилкинсон, Г. (1988). Advanced Inorganic Chemistry (5-е изд.). John Wiley. стр. 1087–1091 . ISBN 0-471-84997-9.

[2] Дуглас, Б.; Макдэниел, Д. Х.; Александр, Дж. Дж. (1983). Концепции и модели неорганической химии (2-е изд.). Wiley. стр. 137. ISBN 9780471895053.

[3] Huheey, JE (1983). Неорганическая химия (3-е изд.). Harper and Row. стр. 743–744 . ISBN 9780060429874.

[4] Мисслер, ГЛ; Тарр, Д.А. (1998). Неорганическая химия (2-е изд.). Prentice-Hall. стр. 123–124 . ISBN 978-0138418915.

[5] Дженсен, Уильям Б. (2013). «Происхождение обозначений сигма, пи, дельта для химических связей». J. Chem. Educ. 90 (6): 802– 803. Bibcode :2013JChEd..90..802J. doi :10.1021/ed200298h.

[6] Малликен, Роберт С. (1931). «Сила связи электронов и теория валентности». Chem. Rev. 9 (3): 347–388 . doi :10.1021/cr60034a001.

[7] Коттон, ФА (1965). «Связь металл–металл в ионах [Re ₂ X ₈ ] ²⁻ и других кластерах атомов металлов». Неорганическая химия 4 (3): 334– 336. doi :10.1021/ic50025a016.