Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Неокись бора | |
Другие имена Окись гексабора | |
Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) |
|
| |
| |
Характеристики | |
Б 6 О | |
Молярная масса | 80,865 г/моль |
Появление | Красноватые икосаэдрические сдвойникованные кристаллы |
Плотность | 2,56 г/см 3 [1] |
Температура плавления | 2000 °C (3630 °F; 2270 K) [2] |
Структура | |
Ромбоэдрический , hR42 | |
Р 3 , № 166 [3] | |
а = 0,53824 нм, б = 0,53824 нм, с = 1,2322 нм α = 90°, β = 90°, γ = 120° | |
Формульные единицы ( Z ) | 6 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). |
Субоксид бора (химическая формула B 6 O) представляет собой твердое соединение со структурой, построенной из восьми икосаэдров в вершинах ромбоэдрической элементарной ячейки. Каждый икосаэдр состоит из двенадцати атомов бора . Два атома кислорода расположены в промежутках вдоль ромбоэдрического направления [111]. Благодаря коротким длинам межатомных связей и сильно ковалентному характеру B 6 O демонстрирует ряд выдающихся физических и химических свойств, таких как большая твердость (близкая к твердости диборида рения и нитрида бора ), низкая плотность массы, высокая теплопроводность , высокая химическая инертность и отличная износостойкость. [4]
B 6 O можно синтезировать путем восстановления B 2 O 3 бором или путем окисления бора оксидом цинка или другими окислителями. [1] Эти материалы субоксида бора, образующиеся при давлении окружающей среды или близком к нему, обычно являются кислороддефицитными и нестехиометрическими ( B 6 O x , x < 0,9), имеют плохую кристалличность и очень малый размер зерна (менее 5 мкм). Высокое давление, применяемое во время синтеза B 6 O, может значительно увеличить кристалличность, стехиометрию кислорода и размер кристаллов продуктов. Смеси порошков бора и B 2 O 3 обычно использовались в качестве исходных материалов в описанных методах синтеза B 6 O. [4]
Субоксид бора с дефицитом кислорода (B 6 O x , x < 0,9) может образовывать икосаэдрические частицы, которые не являются ни монокристаллами , ни квазикристаллами , а представляют собой сдвоенные группы из двадцати тетраэдрических кристаллов. [2] [5] [6]
B 6 O типа α-ромбоэдрического бора был исследован из-за его керамической природы (твердость, высокая температура плавления, химическая стабильность и низкая плотность) как новый структурный материал. В дополнение к этому, эти бориды имеют уникальную связь, нелегко доступную обычной валентной теории. Хотя метод рентгеновской эмиссионной спектроскопии указал вероятный диапазон параметров для кислородного участка B 6 O, правильное положение кислорода оставалось открытым до тех пор, пока анализ Ритвельда профилей рентгеновской дифракции на порошках B 6 O не был впервые успешно проведен, хотя это были предварительные исследования. [1]
B 6 O можно получить тремя способами:
При восстановлении B 2 O 3 восстановители, которые могут быть использованы, включают, но не ограничиваются, Si и Mg , которые остаются в B 6 O как примесь в процессе. В то время как в процессе окисления B окислители, такие как ZnO, загрязняют B 6 O в процессе. [7]
B 6 O имеет сильную ковалентную природу и легко компонуется при температурах выше 1973 К. [7] Также сообщалось, что субоксид бора демонстрирует широкий спектр превосходных свойств, таких как высокая твердость при низкой плотности, высокая механическая прочность, стойкость к окислению вплоть до высоких температур, а также его высокая химическая инертность. [9] Предварительные первопринципные расчеты функционала плотности структурных свойств субоксида бора (B 6 O ) предполагают, что прочность связи в B 6 O может быть повышена за счет присутствия в структуре интерстициального атома с высокой электроотрицательностью. Вычислительные расчеты подтверждают укорочение ковалентных связей, что, как полагают, способствует более высоким упругим константам и значениям твердости. [9]
Потенциальные применения B 6 O в качестве износостойкого покрытия для высокоскоростных режущих инструментов, абразивов или других высокоизносных применений, например, стали объектом пристального внимания в последние годы. Однако, несмотря на интенсивные исследовательские усилия, коммерческие применения еще не реализованы. Это отчасти связано с низкой вязкостью разрушения горячепрессованного материала и значительными практическими проблемами, связанными с уплотнением стехиометрического материала B 6 O с хорошей кристалличностью. Кроме того, многочисленные механические свойства материала до недавнего времени были довольно плохо изучены.
Субоксид бора также является перспективным материалом для бронежилета [10] , но его испытания все еще находятся на ранних стадиях, и по состоянию на ноябрь 2023 года о его коммерческом использовании ничего не известно. По-видимому, это связано с затратами на синтез высококачественного порошка B6O путем реакции B2O3 с B и дополнительными трудностями в уплотнении деталей из B6O с помощью стандартных промышленных методов спекания и горячего прессования. [11]