п-фенилендиамин

п-Фенилендиамин
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Бензол-1,4-диамин
	Другие имена Парафенилендиамин ; 1,4-Диаминобензол ; 1,4-Фенилендиамин
Идентификаторы
Номер CAS	106-50-3 И;
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение;
Ссылка Бейльштейна	749029
ЧЭБИ	ЧЕБИ:51403;
ChEMBL	ChEMBL403741;
ChemSpider	13835179 Н;
DrugBank	DB14141;
Информационная карта ECHA	100.003.096
Номер ЕС	203-404-7;
КЕГГ	C19499 Н;
CID PubChem	7814;
Номер RTECS	SS8050000;
УНИИ	U770QIT64J Н;
Номер ООН	1673
Панель инструментов CompTox ( EPA )	DTXSID9021138;
	ИнЧи ИнЧИ=1S/C6H8N2/c7-5-1-2-6(8)4-3-5/h1-4H,7-8H2 Н Ключ: CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N Н; ИнЧИ=1/С6Х8Н2/с7-5-1-2-6(8)4-3-5/х1-4Х,7-8Х2 Ключ: CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYAD;
	УЛЫБКИ Нк1ccc(Н)cc1;
Характеристики
Химическая формула	С6Н8Н2
Молярная масса	108,144 г·моль −1
Появление	Белое кристаллическое вещество, темнеющее при контакте с воздухом
Температура плавления	145–147 °C (293–297 °F; 418–420 K)
Точка кипения	267 °C (513 °F; 540 К)
Растворимость в воде	10% при 40°С, 87% при 107°С, 100% при 140°С
Давление пара	<1 мм рт. ст. (20°C)
Кислотность ( pK a )	2,97 (дважды протонированная форма; 20 °C, H 2 O); 6,31 (сопряженная кислота; 20 °C, H 2 O) ;
Магнитная восприимчивость (χ)	-70,28·10 −6 см 3 /моль
Опасности
	Маркировка СГС :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Предупреждения об опасности	Н301 , Н311 , Н317 , Н319 , Н331 , Н410
Меры предосторожности	P261 , P264 , P270 , P271 , P272 , P273 , P280 , P301+P310 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P311 , P312 , P321 , P322 , P330 , P333+P313 , P337+P313 , P361 , P363 , P391 , P403+P233 , P405 , P501
NFPA 704 (огненный алмаз)	3 0 0
точка возгорания	156 °C; 312 °F; 429 К
; Температура самовоспламенения	400 °C (752 °F; 673 К)
	Смертельная доза или концентрация (ЛД, ЛК):
LD 50 ( средняя доза )	80 мг/кг (крыса, перорально) ; 98 мг/кг (крыса, перорально) ; 145 мг/кг (морская свинка, перорально)
LD Lo ( самый низкий опубликованный )	250 мг/кг (кролик, перорально) ; 100 мг/кг (кошка, перорально)
	NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (допустимый)	TWA 0,1 мг/м 3 [кожа]
РЕЛ (рекомендуется)	TWA 0,1 мг/м 3 [кожа]
IDLH (Непосредственная опасность)	25 мг/м 3
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). Н проверить ( что такое ?)ИН Ссылки на инфобокс

Химическое соединение

p -Фенилендиамин ( PPD ) — органическое соединение с формулой C6H4₍ NH2₎ 2_. Это производное анилина — белое твердое вещество, но образцы могут темнеть из-за окисления воздухом.^[1] Он в основном используется как компонент конструкционных полимеров и_{композитов ,} таких как кевлар . Он также входит в состав красок для волос и иногда используется в качестве заменителя хны .

Производство

PPD производится тремя способами. Чаще всего 4-нитрохлорбензол обрабатывают аммиаком , а полученный 4-нитроанилин затем гидрируют:

В маршруте DuPont анилин преобразуется в дифенилтриазин, который затем преобразуется кислотным катализом в 4-аминоазобензол. Гидрирование последнего дает PPD. ^[7]

Использует

Прекурсор полимеров

PPD является предшественником арамидных пластиков и волокон, таких как кевлар и тварон . Эти приложения используют дифункциональность PPD, то есть наличие двух аминов , которые позволяют молекулам быть связанными вместе. Этот полимер возникает в результате реакции PPD и терефталоилхлорида. Реакция PPD с фосгеном дает диизоцианат , предшественник уретановых полимеров . [ 7 ^]

Крашение

Это соединение является распространенным красителем для волос . Его использование вытесняется другими аналогами и производными анилина , такими как 2,5-диамино(гидроксиэтилбензол и 2,5-диаминотолуол ). Другие популярные производные включают тетрааминопиримидин и индоанилины и индофенолы . Производные диаминопиразола дают как красные, так и фиолетовые цвета. ^[8] В этих применениях почти бесцветный предшественник красителя окисляется до красителя.

Резиновый антиоксидант

PPD легко окисляется, и по этой причине производные PPD используются в качестве антиозонантов в производстве резиновых изделий (например, IPPD ). Заместители (нафтил, изопропил и т. д.) влияют на эффективность их антиоксидантных функций, а также на их свойства как раздражителей кожи. ^[9]

Другие применения

Замещенная форма PPD, продаваемая под названием CD-4, также используется в качестве проявляющего агента в процессе проявки цветной фотографической пленки C-41 , реагируя с зернами серебра в пленке и создавая цветные красители, формирующие изображение.

PPD также используется как заменитель хны для временных татуировок . Его использование может привести к тяжелому контактному дерматиту .

PPD также используется в качестве гистологического красителя для липидов, таких как миелин .

Лихенологи используют PPD в тесте PD для облегчения идентификации лишайников. ^[10] PPD широко используется в качестве сшивающего агента при образовании COF (ковалентных органических структур), которые имеют ряд применений в адсорбции красителей и ароматических соединений.

Безопасность

Водная LD ₅₀ PPD составляет 0,028 мг/л. ^[7] Агентство по охране окружающей среды США сообщило, что у крыс и мышей, хронически подвергавшихся воздействию PPD в своем рационе, он просто снижал массу тела, и никаких других клинических признаков токсичности не наблюдалось в нескольких исследованиях. ^[11] Один обзор 31 англоязычной статьи, опубликованной в период с января 1992 года по февраль 2005 года, в которой изучалась связь между использованием личной краски для волос и раком, выявленным с помощью поисковой системы PubMed, нашел «по крайней мере одно хорошо спланированное исследование с подробной оценкой воздействия», в котором наблюдались связи между использованием личной краски для волос и неходжкинской лимфомой, множественной миеломой, острым лейкозом и раком мочевого пузыря, ^[12] но эти связи не наблюдались последовательно в разных исследованиях. Формальный метаанализ был невозможен из-за неоднородности оценки воздействия в разных исследованиях.

В 2005–2006 годах он был десятым по распространенности аллергеном в кожных тестах (5,0%). ^[13]

CDC относит PPD к контактным аллергенам . Пути воздействия — через вдыхание, всасывание через кожу, проглатывание и контакт с кожей и/или глазами. Симптомы воздействия PPD включают раздражение горла ( глотки и гортани ), бронхиальную астму и сенсибилизационный дерматит . ^[14]^[15] Сенсибилизация — это пожизненная проблема, которая может привести к активной сенсибилизации к продуктам, включая, помимо прочего, черную одежду, различные чернила, краску для волос, окрашенный мех, окрашенную кожу и некоторые фотографические продукты. В 2006 году Американское общество контактного дерматита признало его аллергеном года .

Отравления PPD редки в западных странах. ^[16] Напротив, отравления PPD имели место в восточных странах, таких как Пакистан, где люди совершали самоубийства, употребляя его. ^[17]

Смотрите также

Хна

Ссылки

^ abcd Merck Index , 11-е издание, 7256
^ "P-фенилендиамин (1,4-диаминобензол)". Архивировано из оригинала 2012-03-13 . Получено 2011-07-14 .
^ abcde Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0495". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Хейнс, Уильям М., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 5–89 . ISBN 978-1498754286.
^ ab "p-фенилендиамин". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).
^ "p-фенилендиамин MSDS". Thermo Fisher Scientific.
^ abc Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (1-е изд.). Wiley. 2003-03-11. doi :10.1002/14356007.a19_405. ISBN 978-3-527-30385-4.
^ Томас Клаузен и др. «Препараты для волос» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2007, Wiley-VCH, Вайнхайм. doi :10.1002/14356007.a12_571.pub2
^ Ганс-Вильгельм Энгельс и др., «Резина, 4. Химикаты и добавки» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2007, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a23_365.pub2
^ "Химические тесты". Британское общество лишайников . Получено 2019-04-30 .
^ п-фенилендиамин, Агентство по охране окружающей среды США
^ Роллисон, DE; Хельцлсоуэр, KJ; Пинни, SM (2006). «Использование личной краски для волос и рак: систематический обзор литературы и оценка оценки воздействия в исследованиях, опубликованных с 1992 года». Журнал токсикологии и охраны окружающей среды, часть B: критические обзоры . 9 (5): 413–39 . Bibcode : 2006JTEHB...9..413R. doi : 10.1080/10937400600681455. PMID 17492526. S2CID 23749135.
^ Zug, Kathryn A.; Warshaw, Erin M.; Fowler, Joseph F.; Maibach, Howard I.; Belsito, Donald L.; Pratt, Melanie D.; Sasseville, Denis; Storrs, Frances J.; Taylor, James S.; Mathias, CG Toby; Deleo, Vincent A.; Rietschel, Robert L.; Marks, James (2009). "Результаты патч-тестов Североамериканской группы по контактному дерматиту 2005-2006". Дерматит: контактный, атопический, профессиональный, лекарственный . 20 (3): 149– 160. doi :10.2310/6620.2009.08097. ISSN 2162-5220. PMID 19470301. S2CID 24088485.
^ "The NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards". Архивировано из оригинала 2017-10-24 . Получено 2017-09-07 .
^ "NIOSH Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (RTECS) entry for p-Phenylenediamine (PPD)". Архивировано из оригинала 2010-03-31 . Получено 2017-09-07 .
^ Ашраф, В.; Доулинг, С.; Фэрроу, Л. Дж. (1994). «Системное отравление парафенилендиамином (PPD): отчет о случае и обзор». Human & Experimental Toxicology . 13 (3): 167–70 . Bibcode : 1994HETox..13..167A. doi : 10.1177/096032719401300305. PMID 7909678. S2CID 31229733.
^ Омер Султан, Мухаммед; Инам Хан, Мухаммед; Али, Рахмат; Фарук, Умар; Хасан, Сайед Адил; Карими, Сундас; Чима, Омер; Пиллаи, Бхарат; Асгар, Фаххам; Джавед, Рафай (29 мая 2020 г.). «Отравление парафенилендиамином (Кала Патар) в Национальном центре по борьбе с отравлениями в Карачи: проспективное исследование». Куреус . 12 (5): е8352. дои : 10.7759/cureus.8352 . ISSN 2168-8184. ПМК 7325408 . ПМИД 32617225.

[Merck-1] Merck Index , 11-е издание, 7256

[2] "P-фенилендиамин (1,4-диаминобензол)". Архивировано из оригинала 2012-03-13 . Получено 2011-07-14 .

[PGCH-3] Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0495". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[CRC97-4] Хейнс, Уильям М., ред. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97-е изд.). CRC Press . стр. 5–89 . ISBN 978-1498754286.

[IDLH-5] "p-фенилендиамин". Концентрации, представляющие немедленную опасность для жизни или здоровья (IDLH) . Национальный институт охраны труда (NIOSH).

[fisher-6] "p-фенилендиамин MSDS". Thermo Fisher Scientific.

[Ullmann-7] Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (1-е изд.). Wiley. 2003-03-11. doi :10.1002/14356007.a19_405. ISBN 978-3-527-30385-4.

[8] Томас Клаузен и др. «Препараты для волос» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2007, Wiley-VCH, Вайнхайм. doi :10.1002/14356007.a12_571.pub2

[9] Ганс-Вильгельм Энгельс и др., «Резина, 4. Химикаты и добавки» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2007, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a23_365.pub2

[10] "Химические тесты". Британское общество лишайников . Получено 2019-04-30 .

[11] п-фенилендиамин, Агентство по охране окружающей среды США

[12] Роллисон, DE; Хельцлсоуэр, KJ; Пинни, SM (2006). «Использование личной краски для волос и рак: систематический обзор литературы и оценка оценки воздействия в исследованиях, опубликованных с 1992 года». Журнал токсикологии и охраны окружающей среды, часть B: критические обзоры . 9 (5): 413–39 . Bibcode : 2006JTEHB...9..413R. doi : 10.1080/10937400600681455. PMID 17492526. S2CID 23749135.

[13] Zug, Kathryn A.; Warshaw, Erin M.; Fowler, Joseph F.; Maibach, Howard I.; Belsito, Donald L.; Pratt, Melanie D.; Sasseville, Denis; Storrs, Frances J.; Taylor, James S.; Mathias, CG Toby; Deleo, Vincent A.; Rietschel, Robert L.; Marks, James (2009). "Результаты патч-тестов Североамериканской группы по контактному дерматиту 2005-2006". Дерматит: контактный, атопический, профессиональный, лекарственный . 20 (3): 149– 160. doi :10.2310/6620.2009.08097. ISSN 2162-5220. PMID 19470301. S2CID 24088485.

[14] "The NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards". Архивировано из оригинала 2017-10-24 . Получено 2017-09-07 .

[15] "NIOSH Registry of Toxic Effects of Chemical Substances (RTECS) entry for p-Phenylenediamine (PPD)". Архивировано из оригинала 2010-03-31 . Получено 2017-09-07 .

[16] Ашраф, В.; Доулинг, С.; Фэрроу, Л. Дж. (1994). «Системное отравление парафенилендиамином (PPD): отчет о случае и обзор». Human & Experimental Toxicology . 13 (3): 167–70 . Bibcode : 1994HETox..13..167A. doi : 10.1177/096032719401300305. PMID 7909678. S2CID 31229733.

[17] Омер Султан, Мухаммед; Инам Хан, Мухаммед; Али, Рахмат; Фарук, Умар; Хасан, Сайед Адил; Карими, Сундас; Чима, Омер; Пиллаи, Бхарат; Асгар, Фаххам; Джавед, Рафай (29 мая 2020 г.). «Отравление парафенилендиамином (Кала Патар) в Национальном центре по борьбе с отравлениями в Карачи: проспективное исследование». Куреус . 12 (5): е8352. дои : 10.7759/cureus.8352 . ISSN 2168-8184. ПМК 7325408 . ПМИД 32617225.