Тетрафенилборат натрия
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Тетрафенилбораноид натрия | |
| Другие имена Тетрафенилборат натрия Калигност | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| Информационная карта ECHA | 100.005.096 |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| ( С6Н5 ) 4БНа | |
| Молярная масса | 342,216 г/моль |
| Появление | белое твердое вещество |
| Температура плавления | > 310 °C (590 °F; 583 К) |
| 47 г/100 мл | |
| Растворимость | растворим в этаноле |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Тетрафенилборат натрия — органическое соединение с формулой NaB(C 6 H 5 ) 4 . Это соль, в которой анион состоит из четырех фенильных колец, связанных с бором. Это белое кристаллическое твердое вещество используется для приготовления других солей тетрафенилбората, которые часто хорошо растворимы в органических растворителях. Соединение используется в неорганической и металлоорганической химии в качестве осаждающего агента для ионов калия , аммония , рубидия и цезия , а также некоторых органических соединений азота.
Синтез и структура
Тетрафенилборат натрия синтезируется реакцией между тетрафторборатом натрия и фенилмагнийбромидом :
- NaBF4 + 4 PhMgBr → 2 MgBr2 + 2 MgF2 + NaBPh4 ( где Ph = фенил)
Схожий синтез предполагает использование фенилнатрия вместо реактива Гриньяра . [1]
В отличие от меньших противоанионов, таких как нитрат и галогениды, тетрафенилборат придает липофильность своим солям. Было синтезировано много аналогичных тетраарилборатов, содержащих как богатые электронами, так и дефицитные электронами арильные группы.
Безводная соль принимает полимерную структуру в твердом состоянии, состоящую из взаимодействий Na + -фенил. Таким образом, соль может быть классифицирована как натрийорганическое соединение . [2]
Использование в химическом синтезе
ПодготовкаН-ациламмониевые соли
Добавление тетрафенилбората натрия к раствору третичного амина и хлорида кислоты в ацетонитриле дает соль ацилониума путем осаждения NaCl из реакционной смеси. Этот метод имеет широкую область применения: [3]
- RC(O)Cl + R' 3 N + NaB(C 6 H 5 ) 4 → [RC(O)NR' 3 ][B(C 6 H 5 ) 4 ] + NaCl
Тетрафенилборат натрия также используется в качестве донора фенила в катализируемых палладием реакциях кросс-сочетания с участием винил- и арилтрифлатов, в результате чего образуются арилалкены и биарильные соединения с хорошими выходами и в мягких условиях соответственно. [4]
Использование в координационной химии
Тетрафенилбораты часто изучаются в металлоорганической химии из-за их хорошей растворимости в неполярных растворителях и их кристалличности. Например, гомолептические триметилфосфитные комплексы {M[P(OCH 3 ) 3 ] 5 } 2+ (Ni, Pd и Pt) были получены в виде их тетрафенилборатных солей. [5] Аналогично, тетрафенилборат натрия использовался для выделения комплексов, содержащих лиганды диазота . [6] В реакции ниже тетрафенилборат натрия позволяет N 2 вытеснять хлоридный лиганд, который удаляется из раствора в виде осадка хлорида натрия:
- FeHCl (дифосфин) 2 + NaB(C6H5 ) 4 + N2 → [FeH(N2 ) ( дифосфин ) 2 ]B( C6H5 ) 4 + NaCl
Использование тетрафенилбората ограничено некислотными катионами. С сильными кислотами анион подвергается протонолизу с образованием трифенилборана и бензола : [7]
- Н + + В(С 6 Н 5 ) 4 − → В(С 6 Н 5 ) 3 + С 6 Н 6
Родственные тетраорганобораты
Слабо координирующие анионы часто основаны на тетраарилборатах с электроотрицательными заместителями. Примерами являются B(C 6 F 5 ) 4 − и кислота Брукхарта, содержащая анион тетракис[3,5-бис(трифторметил)фенил]бората .
Ссылки
- ^ RM Washburn, FA Billig, «Соединения тетраарилбора», патент США 3,311,662.
- ^ Ульрих Беренс, Франк Хоффманн и Фальк Ольбрих «Твердотельные структуры тетрафенилборатов лития и натрия без оснований при комнатной и низкой температуре: сравнение с высшими гомологами MB(C6H5 ) 4 ( M = K, Rb, Cs)» Organometallics 2012, том 31 , стр. 905−913. doi :10.1021/om200943n
- ^ J. King & G. Bryant (1992). «Получение и характеристика кристаллических солей N-ациламмония». J. Org. Chem. 57 (19): 5136. doi :10.1021/jo00045a025.
- ^ P. Ciattini; E. Morera; G. Ortar (1992). "Реакции кросс-сочетания винил- и арилтрифлатов с тетраарилборатами, катализируемые палладием". Tetrahedron Letters . 33 (33): 4815. doi :10.1016/S0040-4039(00)61293-5.
- ^ JP Jesson, M. Cushing, SD Ittel (2007). "Комплексы пентакис(триметилфосфита) переходных металлов D8". Комплексы пентакис(триметилфосфита) переходных металлов d8 . Неорганические синтезы. Т. 20. С. 76–82. doi :10.1002/9780470132517.ch22. ISBN 9780470132517.
{{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ M. Mays & E. Prater (1974). " транс -(динозот)бис[этиленбис-(диэтилфосфин)]гидридожелезо(II) тетрафенилборат". Неорганические синтезы . Т. 15. С. 21–25. doi :10.1002/9780470132463.ch6. ISBN 9780470132463.
{{cite book}}:|journal=проигнорировано ( помощь ) - ^ Тяньшу Ли, Алан Дж. Лоу, Кристиано Зуккачча, Альчео Маккиони и Роберт Х. Моррис «Шкала кислотности солей тетрафенилбората фосфония и дигидрогенных комплексов рутения в дихлорметане» Can. J. Chem. 84(2): 164–175 (2006). doi :10.1139/V05-236.
