Протонолиз

Разрыв химической связи кислотами

Протонолиз — это расщепление химической связи кислотами. Множество примеров можно найти в металлоорганической химии , поскольку реакция требует полярных связей M ^δ+ -R ^δ- , где δ+ и δ- обозначают частичные положительные и отрицательные заряды, связанные со связывающими атомами. Когда соединения, содержащие эти связи, обрабатываются кислотой (HX), эти связи расщепляются:

МР + НХ → МХ + HR

Гидролиз (X ⁻ = OH ⁻ ) является частным случаем протонолиза. Соединения, восприимчивые к гидролизу, часто подвергаются протонолизу.

Гидриды

Борогидридный анион восприимчив к реакции даже со слабыми кислотами, что приводит к протонолизу одной или нескольких связей BH. Протонолиз боргидрида натрия с уксусной кислотой дает триацетоксиборгидрид : ^[1]

NaBH ₄ + 3 HO ₂ CCH ₃ → NaBH(O ₂ CCH ₃ ) ₃ + 3 H ₂

Похожие реакции происходят для гидридов других электроположительных элементов, например, для алюмогидрида лития .

Алкилы

Алкилпроизводные многих металлов подвергаются протонолизу. Для алкилов очень электроположительных металлов (цинка, магния и лития) вода достаточно кислая, в этом случае реакция называется гидролизом. Протонолиз с минеральными кислотами иногда используется для удаления органических лигандов из металлического центра. ^[2]

Нитриды, фосфиды, силициды и родственные им виды

Неорганические материалы с высокозаряженными анионами часто подвержены протонолизу. Производные нитрида (N ³⁻ ), фосфидов (P ³⁻ ) и силицидов (Si ⁴⁻ ) гидролизуются с образованием аммиака , фосфина и силана . Аналогичные реакции происходят с молекулярными соединениями со связями M-NR ₂ , M-PR ₂ и M-SiR ₃ . ^[3]

Ссылки

^ Гордон В. Гриббл, Ахмед Ф. Абдель-Магид, «Триацетоксиборогидрид натрия» Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 2007, John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rs112.pub2
^ Чу Сун, Масами Окабе, Дэвид Л. Коффен, Джеффри Шварц «Сопряженное добавление винилциркониевого реагента: 3-(1-октен-1-ил) циклопентанон». Орг. Синтез. 1993, 71, 83. doi :10.15227/orgsyn.071.0083.
^ Гринвуд, НН; и Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4 .

[1] Гордон В. Гриббл, Ахмед Ф. Абдель-Магид, «Триацетоксиборогидрид натрия» Энциклопедия реагентов для органического синтеза, 2007, John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rs112.pub2

[2] Чу Сун, Масами Окабе, Дэвид Л. Коффен, Джеффри Шварц «Сопряженное добавление винилциркониевого реагента: 3-(1-октен-1-ил) циклопентанон». Орг. Синтез. 1993, 71, 83. doi :10.15227/orgsyn.071.0083.

[3] Гринвуд, НН; и Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.), Оксфорд: Баттерворт-Хайнеманн. ISBN 0-7506-3365-4 .