Дихлорид пентаметилциклопентадиенила родия димер
 | |
RhCl2_dimer-2.png/1280px-Cp(star)RhCl2_dimer-2.png) | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Ди- μ- хлоро-бис[хлор(пентаметилциклопентадиенил)родий(III)] | |
| Другие имена Дихлор(пентаметилциклопентадиенил)родий(III) | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
CID PubChem |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С20Н30Cl4Rh2 | |
| Молярная масса | 618,07 г·моль −1 |
| Появление | красное твердое вещество |
| дихлорметан, хлороформ | |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
  | |
| Опасность | |
| Х302 , Х312 , Х315 , Х319 , Х332 , Х334 , Х335 | |
| Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р280 , Р285 , Р301+Р312 , Р302+Р352 , Р304+Р312 , Р304+Р340 , Р304+Р341 , Р305+Р351+Р338 , Р312 , Р321 , Р322 , Р330 , Р332+Р313 , Р337+Р313 , Р342+Р311 , Р362 , Р363 , Р403+Р233 , Р405 , Р501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
RhCl2_dimer-2.png){kind=link}
Димер дихлорида пентаметилциклопентадиенила родия представляет собой металлоорганическое соединение с формулой [(C 5 (CH 3 ) 5 RhCl 2 )] 2 , обычно сокращенно [Cp*RhCl 2 ] 2 . Это темно-красное устойчивое на воздухе диамагнитное твердое вещество является реагентом в металлоорганической химии. [1]
Структура и подготовка
Соединение имеет идеализированную симметрию C 2h . Каждый металлический центр является псевдооктаэдрическим.
Соединение получают реакцией тригидрата трихлорида родия и пентаметилциклопентадиена в горячем метаноле, из которого продукт выпадает в осадок: [1]
- 2 C5 ( CH3 ) 5H + 2 RhCl3 ( H2O ) 3 → [ (C5 ( CH3 ) 5 ) RhCl2 ] 2 + 2 HCl + 6 H2O
Впервые он был получен реакцией гидратированного трихлорида родия с гексаметилбензолом Дьюара [2]
Этот комплекс был впервые получен из гексаметилбензола Дьюара и RhCl 3 (H 2 O) 3 . [3] [4] [5] Галоидоводородная кислота, необходимая для перегруппировки сужения кольца , образуется in situ в метанольных растворах соли родия, а второй этап был проведен отдельно, что подтверждает это механистическое описание. [6] Реакция происходит с образованием 1,1-диметоксиэтана, CH 3 CH(OCH 3 ) 2 , а гексаметилбензол получается в результате побочной реакции . [5] [6]
Этот димер родия(III) может быть восстановлен цинком в присутствии CO с образованием комплекса родия(I) [Cp*Rh(CO) 2 ]. [7]
Реакции
Восстановительное карбонилирование дает [Cp*Rh(CO) 2 ]. [8]
Связи Rh- μ -Cl лабильны и расщепляются по пути к различным аддуктам общей формулы Cp*RhCl 2 L. Обработка ионами серебра в полярных координирующих растворителях вызывает осаждение хлорида серебра(I) , в результате чего остается раствор, содержащий дикатионы формы [Cp*RhL 3 ] 2+ (L = H 2 O, MeCN).
Химический состав аналогичен химическому составу аналога дихлорида пентаметилциклопентадиенила иридия .
Дополнительное чтение (ранняя литература)
- Кан, Юнг В.; Мосли, К.; Мейтлис, Питер М. (1968). «Механизмы реакций гексаметилбензола Дьюара с хлоридами родия и иридия». Chem. Commun. (21): 1304–1305. doi :10.1039/C19680001304.
- Кан, Юнг В.; Мейтлис, Питер М. (1968). «Преобразование гексаметилбензола Дьюара в хлорид пентаметилциклопентадиенилродия (III)». J. Am. Chem. Soc. 90 (12): 3259–3261. doi :10.1021/ja01014a063.
- Криги, Рудольф ; Грюнер, Х. (1968). «Кислотно-катализируемые перегруппировки гексаметил-призмана и гексаметил-Дьюар-бензола». Angew. Chem. Int. Ed. 7 (6): 467–468. doi :10.1002/anie.196804672.
- Кан, Юнг В.; Мозели, К.; Мейтлис, Питер М. (1969). «Галогениды пентаметилциклопентадиенилродия и -иридия. I. Синтез и свойства». J. Am. Chem. Soc. 91 (22): 5970–5977. doi :10.1021/ja01050a008.
- Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Бис{(μ-хлор)[хлор(η-пентаметилциклопентадиенил)родий]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C5(CH3)5]}2». В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 148–149. ISBN 9783131791610.
- Хек, Ричард Ф. (1974). «Реакции диенов, триенов и тетраенов с соединениями переходных металлов». Химия переходных органических металлов: механистический подход . Academic Press . стр. 116–117. ISBN 9780323154703.
Ссылки
- ^ ab White, C.; Yates, A.; Maitlis, Peter M. (2007). "(η 5 -Pentamethylcyclopentadienyl)Rhodium and -Iridium Compounds". Неорганические синтезы . Том 29. С. 228–234. doi :10.1002/9780470132609.ch53. ISBN 9780470132609.
{{cite book}}:|journal=проигнорировано ( помощь ) - ^ Paquette, Leo A. ; Krow, Grant R. (1968). «Электрофильные присоединения к гексаметилдеварбензолу». Tetrahedron Lett. 9 (17): 2139–2142. doi :10.1016/S0040-4039(00)89761-0.
- ^ Paquette, Leo A. ; Krow, Grant R. (1968). «Электрофильные присоединения к гексаметилдеварбензолу». Tetrahedron Lett. 9 (17): 2139–2142. doi :10.1016/S0040-4039(00)89761-0.
- ^ Криги, Рудольф ; Грюнер, Х. (1968). «Кислотно-катализируемые перегруппировки гексаметил-призмана и гексаметил-Дьюар-бензола». Angew. Chem. Int. Ed. 7 (6): 467–468. doi :10.1002/anie.196804672.
- ^ аб Херрманн, Вольфганг А.; Зибилл, Кристиан (1996). «Бис{(μ-хлор)[хлор(η-пентаметилциклопентадиенил)родий]} — {Rh(μ-Cl)Cl[η-C5(CH3)5]}2». В Херрманне, Вольфганге А.; Зальцер, Альбрехт (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии - Том 1: Литература, лабораторные методы и распространенные исходные материалы . Георг Тиме Верлаг . стр. 148–149. ISBN 9783131791610.
- ^ ab Heck, Richard F. (1974). "Реакции диенов, триенов и тетраенов с соединениями переходных металлов". Organotransition Metal Chemistry: A Mechanistic Approach . Academic Press . стр. 116–117. ISBN 9780323154703.
- ^ Herrmann, Wolfgang A.; Zybill, Christian (1996). "Дикарбонил(η-пентаметилциклопентадиенил)родий — Rh[η-C 5 (CH 3 ) 5 ](CO) 2 ". В Herrmann, Wolfgang A.; Salzer, Albrecht (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии — Том 1: Литература, лабораторные методы и общие исходные материалы. Georg Thieme Verlag . С. 147–148. ISBN 9783131791610.
- ^ Herrmann, Wolfgang A.; Zybill, Christian (1996). "Дикарбонил(η-пентаметилциклопентадиенил)родий — Rh[η-C 5 (CH 3 ) 5 ](CO) 2 ". В Herrmann, Wolfgang A.; Salzer, Albrecht (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии — Том 1: Литература, лабораторные методы и общие исходные материалы. Georg Thieme Verlag . С. 147–148. ISBN 9783131791610.
