1,2-Бис(диметиларсино)бензол
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК (1,2-Фенилен)бис(диметиларсан) | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| Сокращения | DAS, Дневники |
| 2937031 | |
| ХЭБИ |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.032.920 |
| Номер ЕС |
|
| 3780 | |
| МеШ | 2-фенилен-бис-диметиларсин |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С 10Как 2ЧАС 16 | |
| Молярная масса | 286,0772 г моль −1 |
| Появление | Бесцветная жидкость. |
| Плотность | 1,3992 г см −3 |
| Точка кипения | от 97 до 101 °C (от 207 до 214 °F; от 370 до 374 K) при 150 Па |
| Опасности | |
| Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |
Основные опасности | Токсичный |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
1,2-Бис(диметиларсино)бензол ( диарс ) — мышьякорганическое соединение с формулой C6H4 (As(CH3 ) 2 ) 2 . Молекула состоит из двух диметиларсиногрупп , присоединенных к соседним углеродным центрам бензольного кольца . Это хелатирующий лиганд в координационной химии . Это бесцветное масло обычно сокращенно называют «диарс». [1]
Координационная химия
Родственные, но нехелатирующие мышьякорганические лиганды включают трифениларсин и триметиларсин . Работа над диарами предшествовала разработке хелатирующих дифосфиновых лигандов, таких как dppe , которые в настоящее время широко распространены в гомогенном катализе .
Диас — это бидентатный лиганд, используемый в координационной химии. Впервые он был описан в 1939 году [2] , но был популяризирован Р. С. Нихольмом за его способность стабилизировать комплексы металлов с необычными степенями окисления и координационными числами, например, TiCl 4 (диас) 2 . Высокие координационные числа возникают из-за того, что диасс довольно компактен, а связи As-M длинные, что снимает скученность в металлическом центре. С точки зрения стабилизации необычных степеней окисления диасс стабилизирует Ni(III), как в [NiCl 2 (диас) 2 ]Cl.
Исторический интерес представляет предположительно диамагнитный [Ni(diars) 3 ](ClO 4 ) 2 , полученный нагреванием перхлората никеля с диарами. Октаэдрические комплексы d 8 характеризуются триплетными основными состояниями, поэтому диамагнетизм этого комплекса был загадочным. Позднее с помощью рентгеновской кристаллографии было показано, что комплекс является пентакоординированным с формулой [Ni(triars)(diars)](ClO 4 ) 2 , где триарс - это тридентатный лиганд [C 6 H 4 As(CH 3 ) 2 ] 2 As(CH 3 ), возникающий в результате элиминирования триметиларсина . [3] [4]
Подготовка и обработка
Диарс получают реакцией орто -дихлорбензола и диметиларсенида натрия: [5]
- C 6 H 4 Cl 2 + 2 NaAs(CH 3 ) 2 → C 6 H 4 (As(CH 3 ) 2 ) 2 + 2 NaCl
Это бесцветная жидкость. Кислород преобразует диарс в диоксид C 6 H 4 (As(CH 3 ) 2 O) 2 .
Ссылки
- ^ Холлеман, А. Ф.; Виберг, Э. «Неорганическая химия» Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ Чатт , Дж.; Манн, Ф.Г. «Синтез дитретичных арсинов. Мезо- и рацемические формы бис-4-ковалентных соединений мышьяка» Журнал химического общества, 1939, 610–615. doi :10.1039/JR9390000610
- ^ B. Bosnich, RS Nyholm, PJ Pauling, ML Tobe "Синтез триарсина из диарсина, катализируемый никелем(II)" J. Am. Chem. Soc. 1968, том 90, стр. 4741–4742. doi :10.1021/ja01019a049
- ^ Энтони Николл Рэйл; Некоторые новые реакции ди-третичного арсинового лиганда ; Докторская диссертация; Университетский колледж Лондона; 1973
- ^ Фелтхэм, РД; Сильверторн, В. « о -Фениленбис(диметиларсин)» Неорганические синтезы 1967, т. X, стр. 159–164. doi :10.1002/9780470132418.ch24
