Синтез Фридлендера

Синтез Фридлендера
Назван в честь	Пауль Фридлендер
Тип реакции	Реакция образования кольца
Идентификаторы
Портал органической химии	фридлендер-синтез

Синтез Фридлендера представляет собой химическую реакцию 2-аминобензальдегидов [ ^1] с кетонами с образованием производных хинолина . ^[2]^[3] Он назван в честь немецкого химика Пауля Фридлендера (1857–1923).

Эта реакция катализируется трифторуксусной кислотой , ^[4] толуолсульфоновой кислотой , ^[5] йодом , ^[6] и кислотами Льюиса . ^[7]

Было опубликовано несколько обзоров. ^[8]^[9]^[10]

Механизм

Для этой реакции существует два жизнеспособных механизма реакции . В первом механизме 2-аминозамещенное карбонильное соединение 1 и карбонильное соединение 2 реагируют на этапе, ограничивающем скорость, в альдольный аддукт 3. Этот промежуточный продукт теряет воду в реакции элиминирования в ненасыщенное карбонильное соединение 4 , а затем снова теряет воду в образовании имина в хинолин 7. Во втором механизме первым шагом является образование основания Шиффа в 5, за которым следует альдольная реакция в 6 и элиминирование в 7. ^[11 ]

Реакция Пфитцингера и синтез хинолина Нементовского являются вариациями реакции Фридлендера.

Смотрите также

Ссылки

↑ Органические синтезы , Сборник. Т. 3, стр. 56 (1955); Т. 28, стр. 11 (1948). (Статья)
^ Фридлендер, П. (1882). «Уэбер о-амидобензальдегид». Химише Берихте . 15 (2): 2572–2575 . doi :10.1002/cber.188201502219.
^ Фридлендер, П.; Геринг, CF (1883). «Ueber eine Darstellungsmethode im Pyridinkern substituirter Chinolinderivate». Бер. 16 (2): 1833–1839 . doi : 10.1002/cber.18830160265.
^ Шаабани, А.; Солеймани, Э.; Бадри, З. (2007). «Трифлоуксусная кислота как эффективный катализатор синтеза хинолина». Synthetic Communications . 37 (4): 629– 635. doi :10.1080/00397910601055230. S2CID 98625429.
^ Jia, C.-S.; Zhang, Z.; Tu, S.-J.; Wang, G.-W. (2006). «Быстрый и эффективный синтез полизамещенных хинолинов с помощью п-толуолсульфоновой кислоты в условиях отсутствия растворителя: сравнительное исследование микроволнового облучения по сравнению с обычным нагреванием». Org. Biomol. Chem. 4 (1): 104– 110. doi :10.1039/b513721g. PMID 16358003.
^ Wu, J.; Xia, H.-G.; Gao, K. (2006). «Молекулярный йод: высокоэффективный катализатор в синтезе хинолинов с помощью аннулирования Фридлендера». Org. Biomol. Chem. 4 (1): 126– 129. doi :10.1039/b514635f. PMID 16358006.
^ Варала, Р.; Энугала, Р.; Адапа, СР (2006). «Эффективный и быстрый синтез по Фридлендеру функционализированных хинолинов, катализируемый гексагидратом нитрата неодима (III)». Синтез . 2006 (22): 3825– 3830. doi :10.1055/s-2006-950296.
^ Manske, RH (1942). «Химия хинолинов». Chem. Rev. 30 : 113– 144. doi :10.1021/cr60095a006.
^ Бергстром, Ф. В. (1944). «Гетероциклические азотистые соединения. Часть IIA. Гексациклические соединения: пиридин, хинолин и изохинолин». Chem. Rev. 35 (2): 77– 277. doi :10.1021/cr60111a001.
^ Ченг, CC; Ян, С.-Ж. (2004). «Фридлендерский синтез хинолинов». Органические реакции . дои : 10.1002/0471264180.или 028.02. ISBN 0471264180.
^ Хосе Марко-Контельлес; Елена Перес-Майораль; Абделуахид Самади; Мария ду Карму Каррейрас; Елена Сориано (2009). «Последние достижения реакции Фридлендера». Химические обзоры . 109 (6): 2652–71 . doi :10.1021/cr800482c. ПМИД 19361199.

[1] Органические синтезы , Сборник. Т. 3, стр. 56 (1955); Т. 28, стр. 11 (1948). (Статья)

[2] Фридлендер, П. (1882). «Уэбер о-амидобензальдегид». Химише Берихте . 15 (2): 2572–2575 . doi :10.1002/cber.188201502219.

[3] Фридлендер, П.; Геринг, CF (1883). «Ueber eine Darstellungsmethode im Pyridinkern substituirter Chinolinderivate». Бер. 16 (2): 1833–1839 . doi : 10.1002/cber.18830160265.

[4] Шаабани, А.; Солеймани, Э.; Бадри, З. (2007). «Трифлоуксусная кислота как эффективный катализатор синтеза хинолина». Synthetic Communications . 37 (4): 629– 635. doi :10.1080/00397910601055230. S2CID 98625429.

[5] Jia, C.-S.; Zhang, Z.; Tu, S.-J.; Wang, G.-W. (2006). «Быстрый и эффективный синтез полизамещенных хинолинов с помощью п-толуолсульфоновой кислоты в условиях отсутствия растворителя: сравнительное исследование микроволнового облучения по сравнению с обычным нагреванием». Org. Biomol. Chem. 4 (1): 104– 110. doi :10.1039/b513721g. PMID 16358003.

[6] Wu, J.; Xia, H.-G.; Gao, K. (2006). «Молекулярный йод: высокоэффективный катализатор в синтезе хинолинов с помощью аннулирования Фридлендера». Org. Biomol. Chem. 4 (1): 126– 129. doi :10.1039/b514635f. PMID 16358006.

[7] Варала, Р.; Энугала, Р.; Адапа, СР (2006). «Эффективный и быстрый синтез по Фридлендеру функционализированных хинолинов, катализируемый гексагидратом нитрата неодима (III)». Синтез . 2006 (22): 3825– 3830. doi :10.1055/s-2006-950296.

[8] Manske, RH (1942). «Химия хинолинов». Chem. Rev. 30 : 113– 144. doi :10.1021/cr60095a006.

[9] Бергстром, Ф. В. (1944). «Гетероциклические азотистые соединения. Часть IIA. Гексациклические соединения: пиридин, хинолин и изохинолин». Chem. Rev. 35 (2): 77– 277. doi :10.1021/cr60111a001.

[10] Ченг, CC; Ян, С.-Ж. (2004). «Фридлендерский синтез хинолинов». Органические реакции . дои : 10.1002/0471264180.или 028.02. ISBN 0471264180.

[11] Хосе Марко-Контельлес; Елена Перес-Майораль; Абделуахид Самади; Мария ду Карму Каррейрас; Елена Сориано (2009). «Последние достижения реакции Фридлендера». Химические обзоры . 109 (6): 2652–71 . doi :10.1021/cr800482c. ПМИД 19361199.