Дихлорацетилен
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Дихлорэтин | |
| Другие имена DCA, дихлорэтин | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.149.197 |
CID PubChem |
|
| Номер RTECS |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С2Сl2 | |
| Молярная масса | 94.927 [1] |
| Появление | бесцветная маслянистая жидкость [1] |
| Запах | неприятный, сладковатый |
| Плотность | 1,26 г/см 3 |
| Температура плавления | от −66 до −64 °C (от −87 до −83 °F; от 207 до 209 K) |
| Точка кипения | 33 °C (91 °F; 306 K) взрывается |
| нерастворимый | |
| Растворимость | растворим в ацетоне , этаноле , эфире |
| Опасности | |
| Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |
Основные опасности | взрывоопасный, потенциальный канцероген [1] |
| Маркировка СГС : | |
    | |
| Х200 , Х319 , Х330 , Х335 , Х351 , Х370 , Х372 , Х373 | |
| Р260 , Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , Р280 , Р284 , Р304+Р340 , Р310 , Р312 , Р320 , Р321 , Р337+Р313 , Р403+Р233 , Р405 , Р501 | |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
PEL (допустимый) | нет [1] |
РЕЛ (рекомендуется) | Ca C 0,1 частей на миллион (0,4 мг/м 3 ) [1] |
IDLH (Непосредственная опасность) | Ca (НД) [1] |
| Родственные соединения | |
Другие анионы | Ацетилен , дибромацетилен , дифторацетилен , дииодацетилен |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Дихлорацетилен ( ДХА ) — хлорорганическое соединение с формулой C2Cl2 . [ 2 ] Это бесцветная, взрывоопасная жидкость со сладким и «неприятным» запахом. [3]
Производство
Дихлорацетилен был впервые синтезирован из трихлорэтилена Э. Оттом, В. Оттемейером и К. Пакендорфом в 1930 году. [2]
Эфирные растворы дихлорацетилена относительно стабильны, и такие растворы можно безопасно получать путем дегидрохлорирования трихлорэтилена. Популярная процедура использует гидрид калия в качестве основания: [4]
- Cl2C =CHCl + KH → ClC≡CCl + KCl + H2
Требуется наличие следов метанола.
Он также был получен (и использован in situ) с использованием диизопропиламида лития в безводных условиях [5] , а также гидроксида калия . [6] Дихлорацетилен может встречаться и быть стабильным на воздухе при концентрациях до 200 частей на миллион, если также присутствуют некоторые другие соединения, такие как эфир, с которым он образует азеотроп (температура кипения 32 °C), и трихлорэтилен, [7] . [8]
Побочные маршруты
Это побочный продукт при производстве винилиденхлорида . [9] Например, он может быть образован из трихлорэтилена . [10] [11] Также возможно производить дихлорацетилен из трихлорэтилена при низких концентрациях, пропуская трихлорэтилен через азот при 120 °C в присутствии сухого гидроксида калия . [12]
Реакции
Дихлорацетилен реагирует с кислородом, образуя фосген : [12]
- ClC≡CCl + O 2 → Cl 2 CO + CO
Дихлорацетилен, будучи электрофильным, присоединяет нуклеофилы, такие как амины :
- ClC≡CCl + R2NH → Cl(H)C=CCl( NR2 )
Биологическая роль и токсичность
Дихлорацетилен вызывает неврологические расстройства [9] и другие проблемы. [13] [14] Исследования на самцах крыс и кроликах показали, что вдыхание дихлорацетилена может вызывать некроз канальцев , очаговый некроз и другие нефротоксические эффекты. Кроме того, кролики, которым давали дихлорацетилен, испытывали гепатотоксические и нейропатологические эффекты. Вдыхание дихлорацетилена также вызывает доброкачественные опухоли печени и почек у крыс . Химическое вещество также вызывало увеличение случаев лимфом [9] Оно также вызывает потерю веса у животных [13] 3,5% дозы дихлорацетилена остается в трупах самцов крыс Wistar [9] LC50 мышей , подвергшихся воздействию дихлорацетилена, составляют 124 части на миллион для 1-часового воздействия путем вдыхания и 19 частей на миллион для 6-часового воздействия путем вдыхания. [12] Химическое вещество попадает в организм в основном через глутатионзависимые системы. Глутатион также реагирует с ним. Печеночные и почечные глутатион S-трансферазы служат катализаторами этой реакции. Хотя дихлорацетилен нефротоксичен для крыс, он не проявляет никаких признаков нефротоксичности для людей. [7]
Дихлорацетилен оказывает мутагенное действие на Salmonella typhimurium . [9]
Максимальная безопасная концентрация дихлорацетилена в воздухе составляет 0,1 части на миллион . [15] Небезопасно хранить дихлорацетилен в непосредственной близости от порошка калия , натрия или алюминия . [3]
Как и трихлорэтилен, дихлорацетилен метаболизируется в S-(1,2-дихлорвинил) -L -цистеин (DCVC) in vivo . [16] [17]
По данным Департамента транспорта , перевозка дихлорацетилена запрещена . [3]
Дополнительное чтение
- Трифу, Роксана Мелита (1999), «Дихлорацетилен», Гомополимеры дигалогенацетиленов (кандидатская диссертация), стр. 57, Bibcode :1999PhDT.......149T, ISBN 978-0-549-39503-4[ постоянная мертвая ссылка ]
Смотрите также
Ссылки
- ^ abcdef Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. "#0188". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ ab Henning Hopf; Bernhard Witulski (1995). "Функционализированные ацетилены в органическом синтезе - случай 1-циано- и 1-галогенацетиленов". В Stang, Peter J.; Diederich, François (ред.). Современная химия ацетилена . Weinheim: VCH. стр. 33–66. doi :10.1002/9783527615278.ch02. ISBN 9783527615261.
- ^ abc Pohanish, Richard P. (2011), Справочник Ситтига по токсичным и опасным химическим веществам и канцерогенам, Уильям Эндрю, ISBN 9781437778694[ нужна страница ]
- ^ Денис, Жан Ноэль; Мояно, Альберт; Грин, Эндрю Э. (1987). «Практический синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 52 (15): 3461–3462. doi :10.1021/jo00391a059.
- ^ "Дихлорвинилирование енолята: 8-этинил-8-метил-1,4-диоксаспиро[4.5]дек-6-ен". Органические синтезы . 64 : 73. 1986. doi :10.15227/orgsyn.064.0073.
- ^ Siegel, J.; Jones, Richard Arvin.; Kurlansik, L. (1970). «Безопасный и удобный синтез дихлорацетилена». Журнал органической химии . 35 (9): 3199. doi :10.1021/jo00834a090.
- ^ ab Valacchi, Giuseppe; Davis, Paul A., ред. (1 января 2008 г.), Окислители в биологии: вопрос баланса, Springer Science+Business Media , ISBN 9781402083990[ нужна страница ]
- ^ Труды, Лаборатория аэрокосмических медицинских исследований, 1966 г.[ нужна страница ]
- ^ abcde "Дихлорацетилен" (PDF) , Монографии МАИР по оценке канцерогенного риска химических веществ для человека , 39 : 369–78, 1986, PMID 3465694
- ^ Джон Т. Джеймс; Гарольд Л. Каплан; Мартин Э. Коулман (1996), B5 Дихлорацетилен, doi : 10.17226/5435, hdl : 2060/19970023991 , ISBN 978-0-309-05629-8, получено 3 июля 2013 г.
- ^ Грейм, Х.; Вольф, Т.; Хёфлер, М.; Лаханиатис, Э. (1984), «Образование дихлорацетилена из трихлорэтилена в присутствии щелочного материала — возможная причина интоксикации после чрезмерного использования растворителей, содержащих хлорэтилен», Архивы токсикологии , 56 (2): 74–7, doi : 10.1007/bf00349074, PMID 6532380, S2CID 19576314
- ^ abc Райхерт, Д.; Эвальд, Д.; Хеншлер, Д. (1975), «Образование и ингаляционная токсичность дихлорацетилена», Пищевая и косметическая токсикология , 13 (5): 511–5, doi :10.1016/0015-6264(75)90004-8, PMID 1201833
- ^ ab Дихлорацетилен, 18 ноября 2010 г. , получено 3 июля 2013 г.
- ^ Дихлорацетилен , получено 3 июля 2013 г.
- ^ Информационный листок об опасных материалах (PDF) , апрель 1997 г. , получено 4 июля 2013 г.
- ^ Пурич, Дэниел Л., ред. (15 сентября 2009 г.), Достижения в области энзимологии и смежных областях молекулярной биологии, метаболизм аминокислот, John Wiley & Sons, ISBN 9780470123973[ нужна страница ]
- ^ Канхай, Вольфганг; Декант, Вольфганг; Хеншлер, Дитрих (январь 1989). «Метаболизм нефротоксина дихлорацетилена путем конъюгации с глутатионом». Chemical Research in Toxicology . 2 (1): 51–56. doi :10.1021/tx00007a009. eISSN 1520-5010. ISSN 0893-228X. PMID 2519231.
