В масс-спектрометрии метод получения данных , независимый от данных ( DIA ), представляет собой метод определения молекулярной структуры, при котором все ионы в выбранном диапазоне m/z фрагментируются и анализируются на втором этапе тандемной масс-спектрометрии . [1] [2] Тандемные масс-спектры получаются либо путем фрагментации всех ионов, которые попадают в масс-спектрометр в заданное время (так называемый широкополосный DIA), либо путем последовательной изоляции и фрагментации диапазонов m/z . [3] DIA является альтернативой методу получения данных, зависящему от данных (DDA), при котором фиксированное количество исходных ионов выбирается и анализируется с помощью тандемной масс-спектрометрии .
Одним из первых подходов DIA был метод диссоциации с использованием сопла-скиммера, называемый диссоциацией, вызванной столкновениями дробовика (CID). [4] [5] Фрагментация может происходить в источнике ионов масс-спектрометра путем увеличения напряжения сопла-скиммера при ионизации электрораспылением .
MS E — это широкополосный метод DIA, который использует чередующиеся низкоэнергетические CID и высокоэнергетические CID. Низкоэнергетический CID используется для получения масс-спектров ионов-предшественников , тогда как высокоэнергетический CID используется для получения информации о ионах-продуктах с помощью тандемной масс-спектрометрии. [5]
Анализ данных обычно является сложной задачей для методов DIA, поскольку полученные спектры фрагментных ионов сильно мультиплексированы. В спектрах DIA, следовательно, прямая связь между ионом-предшественником и его фрагментными ионами теряется, поскольку фрагментные ионы в спектрах DIA могут потенциально быть результатом нескольких ионов-предшественников (любой ион-предшественник, присутствующий в диапазоне m/z, из которого был получен спектр DIA).
Один из подходов к анализу данных DIA пытается использовать поисковые системы на основе баз данных, используемые при получении данных, зависящих от них, для поиска полученных мультиплексированных спектров. [4] [6] Этот подход можно улучшить, назначая отдельные фрагментные ионы ионам-предшественникам, наблюдаемым при сканировании ионов-предшественников, используя профиль элюирования фрагментных ионов и ионов-предшественников, а затем выполняя поиск полученных «псевдоспектров». [5]
Второй подход к анализу данных DIA основан на целевом анализе, также известном как SWATH-MS (последовательное оконное получение всех теоретических спектров масс-спектров фрагментных ионов). [7] Этот подход использует целевое извлечение следов фрагментных ионов непосредственно для идентификации и количественной оценки без явной попытки демультиплексировать спектры фрагментных ионов DIA.