Диметилдиоксиран
 | |
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК 3,3-Диметилдиоксиран | |
| Другие имена DMDO Монопероксиацетон, реагент Мюррея | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С3Н6О2 | |
| Молярная масса | 74,08 г/моль |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Диметилдиоксиран (ДМДО) — органическое соединение с формулой (CH 3 ) 2 CO 2 . [1] Это диоксиран, полученный из ацетона , и его можно рассматривать как мономер пероксида ацетона . Это мощный селективный окислитель, который находит некоторое применение в органическом синтезе . Он известен только в виде разбавленного раствора, обычно в ацетоне, и, следовательно, свойства чистого материала в значительной степени неизвестны. [2]
Синтез
DMDO не является коммерчески доступным из-за химической нестабильности . DMDO может быть получен в виде разбавленных растворов (~0,1 М) путем обработки ацетона пероксимоносульфатом калия KHSO
5, обычно в форме оксона (2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4 ). [3]
Приготовление DMDO довольно неэффективно (типичные выходы < 3%) и обычно дает только относительно разбавленный раствор в ацетоне (только до приблизительно 0,1 М). Это допустимо, поскольку для приготовления используются недорогие вещества: ацетон , бикарбонат натрия и оксон . Холодные растворы (от -10 до -20 °C) DMDO стабильны в течение нескольких дней. Разложение ускоряется светом и тяжелыми металлами. Концентрацию DMDO можно определить непосредственно перед его использованием. [2]
Метил(трифторметил)диоксиран (H
3С)(Ф
3С)СО
2может быть получен аналогичным образом из метилтрифторметилкетона . Он является более сильным окислителем, чем ДМДО.
Использует
DMDO чаще всего используется для окисления алкенов в эпоксиды . [4] Одним из преимуществ использования DMDO является то, что единственным побочным продуктом окисления является ацетон, довольно безвредное и летучее соединение. Окисления DMDO протекают особенно мягко, иногда допуская окисления, которые в противном случае были бы невозможны.
Несмотря на свою высокую реакционную способность, DMDO демонстрирует хорошую селективность к олефинам, богатым электронами. DMDO также окисляет несколько других функциональных групп. Например, DMDO окисляет первичные амины до нитросоединений и сульфиды до сульфоксидов . В некоторых случаях DMDO даже окисляет неактивированные связи CH:
DMDO также можно использовать для преобразования нитросоединений в карбонильные соединения ( реакция Нефа ). [5]
Смотрите также
Ссылки
- ^ Мюррей, Роберт В. (июль 1989). «Химия диоксиранов. 12. Диоксираны». Chemical Reviews . 89 (5): 1187– 1201. doi :10.1021/cr00095a013.
- ^ ab Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (15 октября 2005 г.). "Диметилдиоксиран". Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS . doi :10.1002/047084289X.rd329.pub2. ISBN 0471936235.
- ^ Роберт В. Мюррей и Мег Сингх (1997). "Синтез эпоксидов с использованием диметилдиоксирана]: транс -стилбен оксид". Органические синтезы . 74 : 91. doi :10.15227/orgsyn.074.0091.
- ^ Коссар, Питер Дж.; Бейкер, Дженнифер Р.; Кейн, Николас; МакКласки, Адам (апрель 2018 г.). «Генерация эпоксида in situ путем окисления диметилдиоксирана и использование эпихлоргидрина в поточном синтезе библиотеки β-аминоспиртов». Royal Society Open Science . 5 (4): 171190. doi :10.1098/rsos.171190. ISSN 2054-5703. PMC 5936892 . PMID 29765627.
- ^ Адам, Вальдемар; Макоша, Мечислав; Саха-Мёллер, Чанту Р.; Чжао, Конг-Гуй (1998). «Мягкая и эффективная реакция Нефа для преобразования нитрогруппы в карбонильную путем окисления нитронат-анионов диметилдиоксираном (ДМД)». Synlett . 1998 (12): 1335– 1336. doi :10.1055/s-1998-1947.
