Циклогептатриен

Циклогептатриен
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Циклогепта-1,3,5-триен
	Другие имена 1,3,5-Циклогептатриен ; 1 H -[7]Аннулен ; CHT ; Тропилиден
Идентификаторы
Номер CAS	544-25-2 И;
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение;
Ссылка Бейльштейна	506066
ЧЭБИ	ЧЕБИ:37519 И;
ChemSpider	10534 И;
Информационная карта ECHA	100.008.061
Номер ЕС	208-866-3;
Ссылка Гмелина	1943
CID PubChem	11000;
УНИИ	P58Q106NTF И;
Номер ООН	2603
Панель инструментов CompTox ( EPA )	DTXSID5073909;
	ИнЧи ИнЧИ=1S/C7H8/c1-2-4-6-7-5-3-1/h1-6H,7H2 И Ключ: CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYSA-N И; ИнЧИ=1/С7Н8/c1-2-4-6-7-5-3-1/h1-6H,7H2 Ключ: CHVJITGCYZJHLR-UHFFFAOYAI;
	УЛЫБКИ С1=С\С/С=С\С=С1;
Характеристики
Химическая формула	С 7 Н 8
Молярная масса	92,141 г·моль −1
Появление	Бесцветная жидкость.
Плотность	0,888 г/мл при 25 °C
Температура плавления	−80 °C (−112 °F; 193 К)
Точка кипения	116 °C (241 °F; 389 К)
Растворимость в воде	Нерастворим в воде
Кислотность ( pK a )	36
Опасности
	Маркировка СГС :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Предупреждения об опасности	Н225 , Н301 , Н304 , Н311 , Н315 , Н319 , Н335
Меры предосторожности	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P310 , P302+P352 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P322 , P330 , P331 , P332+P313 , P337+P313 , P361 , P362 , P363 , P370+P378 , P403+P233 , P403+P235 , P405 , П501
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). И проверить ( что такое ?)ИН Ссылки на инфобокс

Химическое соединение

Циклогептатриен ( _CHT ) — органическое соединение с формулой C7H8 . Это замкнутое кольцо из семи атомов углерода, соединенных тремя двойными связями (как следует из названия) и четырьмя одинарными связями. Эта бесцветная жидкость вызывает повторяющийся теоретический интерес в _{органической} химии . Это лиганд в металлоорганической химии и строительный блок в органическом синтезе . Циклогептатриен не является ароматическим , о чем свидетельствует непланарность метиленового мостика (-CH2- ₎ по отношению к другим атомам; однако родственный катион тропилия является.

Синтез

Альберт Ладенбург впервые получил циклогептатриен в 1881 году путем разложения тропина . ^[2]^[3] Структура была окончательно доказана синтезом Рихарда Вильштеттера в 1901 году. Этот синтез начался с циклогептанона и установил семичленную кольцевую структуру соединения. ^[4]

Циклогептатриен может быть получен в лаборатории путем фотохимической реакции бензола с диазометаном или пиролиза аддукта циклогексена и дихлоркарбена . ^[5] Связанный классический синтез для производных циклогептатриена, расширение кольца Бюхнера , начинается с реакции бензола с этилдиазоацетатом , чтобы получить соответствующий этиловый эфир норкарадиена, который затем подвергается термически разрешенному электроциклическому расширению кольца , чтобы получить этиловый эфир 1,3,5-циклогептатриена 7-карбоновой кислоты. ^[6]^[7]

Отдельные производные циклогептатриена
Гептален – состоит из двух конденсированных циклогептатриеновых колец.
Азулен – состоит из конденсированных циклопентадиеновых и циклогептатриеновых колец.
Сесквифульвален – состоит из связанных циклопентадиеновых и циклогептатриеновых колец.
Элассовален – состоит из одного циклогептатриена и двух конденсированных циклопентеновых колец.
Тропон – состоит из циклогептатриенового кольца и карбонильной группы .
Трополон – состоит из циклогептатриенового кольца, карбонильной и гидроксильной групп.
Хинокитиол – состоит из циклогептатриенового кольца, изопропиловой , карбонильной и гидроксигрупп ( изопропилциклогептатриенолон ).

Реакции

Удаление гидрид- иона из метиленового мостика дает плоский и ароматический катион циклогептатриена, также называемый тропилиевым ионом. Практический путь к этому катиону использует PCl ₅ в качестве окислителя. ^[8] CHT ведет себя как диен в реакциях Дильса-Альдера , например, с малеиновым ангидридом : ^[9]

Известно много металлических комплексов циклогептатриена , включая Cr(CO) ₃ ( _C7H8₎^[10] и циклогептатриенмолибдентрикарбонил . [ ^11]

Циклооктатетраен и циклогептатриен используются в качестве триплетного гасителя для лазеров на красителе родамин 6G . ^[12]^[13]

Смотрите также

Ссылки

^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 223. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
^ А. Ладенбург (1883). «Конституция атропинов». «Анналы химии» Юстуса Либиха . 217 (1): 74–149 . doi :10.1002/jlac.18832170107.
^ А. Ладенбург (1881). «Цветок Тропинов». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 14 (2): 2126–2131 . doi :10.1002/cber.188101402127.
^ Ричард Вильштеттер (1901). «Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens». «Анналы химии» Юстуса Либиха . 317 (2): 204–265 . doi :10.1002/jlac.19013170206.
^ HE Winberg (1959). «Синтез циклогептатриена». Журнал органической химии . 24 (2): 264– 265. doi :10.1021/jo01084a635.
^ Бухнер и др., Бер., 18, 2377 ( 1885 );
↑ Для вариации: Irvin Smith Lee; Tawney Pliny O (1934). «Исследования полиметилбензолов. IX. Добавление этилдиазоацетата к дурену». J. Am. Chem. Soc. 56 (10): 2167– 2169. doi :10.1021/ja01325a054.
^ Conrow, K. (1973). "Tropylium Fluoroborate". Organic Syntheses, Collected Volume . 5 : 1138. doi :10.15227/orgsyn.043.0101.
^ Ишитоби, Хироюки; Танида, Хироси; Тори, Казуо; Цудзи, Терудзи (1971). «Повторное рассмотрение циклоприсоединения циклогептатриена с малеиновым ангидридом». Бюллетень химического общества Японии . 44 (11): 2993– 3000. doi : 10.1246/bcsj.44.2993 .
^ Джеймс Х. Ригби, Кевин Р. Фейлз (2004). "7α-АЦЕТОКСИ-(1Hβ, 6Hβ)-БИЦИКЛО[4.4.1]УНДЕКА-2,4,8-ТРИЕН ЧЕРЕЗ ОПОЗДАННУЮ ХРОМОМ ВЫСШУЮ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЮ". Органические синтезы; Собрание томов , т. 10, стр. 1.
^ Грин, Малкольм Л. Х.; Нг, Деннис КП (1995). «Циклогептатриеновые и -енильные комплексы ранних переходных металлов». Chemical Reviews . 95 (2): 439– 473. doi :10.1021/cr00034a006.
^ Томи Нат Дас; К. Индира Приядарсини (1994). «Триплет циклооктатетраена: реакционная способность и свойства». Журнал химического общества, Faraday Transactions . 90 (7): 963– 968. doi :10.1039/ft9949000963.
^ Р. Паппалардо; Х. Самельсон; А. Лемпицки (1970). «Длинноимпульсное лазерное излучение из родамина 6G с использованием циклооктатетраена». Applied Physics Letters . 16 (7): 267– 269. Bibcode : 1970ApPhL..16..267P. doi : 10.1063/1.1653190.

[iupac2013-1] Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. стр. 223. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.

[2] А. Ладенбург (1883). «Конституция атропинов». «Анналы химии» Юстуса Либиха . 217 (1): 74–149 . doi :10.1002/jlac.18832170107.

[3] А. Ладенбург (1881). «Цветок Тропинов». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 14 (2): 2126–2131 . doi :10.1002/cber.188101402127.

[4] Ричард Вильштеттер (1901). «Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens». «Анналы химии» Юстуса Либиха . 317 (2): 204–265 . doi :10.1002/jlac.19013170206.

[5] HE Winberg (1959). «Синтез циклогептатриена». Журнал органической химии . 24 (2): 264– 265. doi :10.1021/jo01084a635.

[6] Бухнер и др., Бер., 18, 2377 ( 1885 );

[7] Для вариации: Irvin Smith Lee; Tawney Pliny O (1934). «Исследования полиметилбензолов. IX. Добавление этилдиазоацетата к дурену». J. Am. Chem. Soc. 56 (10): 2167– 2169. doi :10.1021/ja01325a054.

[8] Conrow, K. (1973). "Tropylium Fluoroborate". Organic Syntheses, Collected Volume . 5 : 1138. doi :10.15227/orgsyn.043.0101.

[9] Ишитоби, Хироюки; Танида, Хироси; Тори, Казуо; Цудзи, Терудзи (1971). «Повторное рассмотрение циклоприсоединения циклогептатриена с малеиновым ангидридом». Бюллетень химического общества Японии . 44 (11): 2993– 3000. doi : 10.1246/bcsj.44.2993 .

[10] Джеймс Х. Ригби, Кевин Р. Фейлз (2004). "7α-АЦЕТОКСИ-(1Hβ, 6Hβ)-БИЦИКЛО[4.4.1]УНДЕКА-2,4,8-ТРИЕН ЧЕРЕЗ ОПОЗДАННУЮ ХРОМОМ ВЫСШУЮ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЮ". Органические синтезы; Собрание томов , т. 10, стр. 1.

[11] Грин, Малкольм Л. Х.; Нг, Деннис КП (1995). «Циклогептатриеновые и -енильные комплексы ранних переходных металлов». Chemical Reviews . 95 (2): 439– 473. doi :10.1021/cr00034a006.

[12] Томи Нат Дас; К. Индира Приядарсини (1994). «Триплет циклооктатетраена: реакционная способность и свойства». Журнал химического общества, Faraday Transactions . 90 (7): 963– 968. doi :10.1039/ft9949000963.

[13] Р. Паппалардо; Х. Самельсон; А. Лемпицки (1970). «Длинноимпульсное лазерное излучение из родамина 6G с использованием циклооктатетраена». Applied Physics Letters . 16 (7): 267– 269. Bibcode : 1970ApPhL..16..267P. doi : 10.1063/1.1653190.