Корроле
Ароматический тетрапиррол
Структура кобаламина включает депротонированный макроцикл коррина .

Коррол — это ароматический тетрапиррол . Кольцо коррина также присутствует в кобаламине ( витамине B 12 ). Кольцо состоит из девятнадцати атомов углерода , с четырьмя атомами азота в ядре молекулы. В этом смысле коррол очень похож на порфирин .

Подготовка

Корролы могут быть получены двухступенчатым процессом, начиная с реакции конденсации бензальдегида с пирролом . Продукт с открытым кольцом, билан (или тетрапирран ) , циклизуется путем окисления, как правило, с помощью п -хлоранила : [1]

Синтез коррола
Синтез коррола

Сравнение с порфиринами

Корролы и порфирины различаются несколькими способами. Корролы являются трипротонными, тогда как порфирины являются дипротонными. Из-за 3-заряда трижды депротонированного лиганда металлокорролы формально являются высоковалентными. Некоторые из них являются окислительно-восстановительно-неинноцентными , с лигандом коррол радикал-дианион. [2] Второе различие между корролами и порфиринами заключается в размере полости, связывающей металл, т. е. 17- и 18-членные кольца. См. «Порфирины и подобные соединения» в сопряженных системах для получения дополнительной информации об этих расположенных рядом изображениях структур порфирина , хлорина и коррина :

Координационные комплексы

Корролы были присоединены к широкому спектру переходных металлов , [1] [3] элементов основной группы , [4] и лантанидов , [5] актинидов . [6] и дипротонированного нейтрального радикала коррола . [7] Кроме того, было показано, что корролы и их комплексы с металлами полезны в качестве агентов визуализации при обнаружении опухолей, [8] для обнаружения кислорода, [9] для профилактики сердечных заболеваний, [10] в синтетической химии в качестве агентов переноса оксо, имидо и нитридо, [11] и в качестве катализаторов для каталитического восстановления кислорода до воды, [12] и производства водорода из воды в аэробных условиях.

Белковые коррольные частицы были исследованы в качестве носителей тераностического груза для воздействия на опухоли. [13]

Ссылки

  1. ^ ab Orłowski, Rafał; Gryko, Dorota; Gryko, Daniel T. (2017). «Синтез корролов и их гетероаналогов». Chemical Reviews . 117 (4): 3102– 3137. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00434. PMID  27813401.
  2. ^ Томас, Колле Э.; Алемайеху, Абрахам Б.; Конради, Жанет; Биверс, Кристин М.; Гош, Абхик (2012-08-21). «Структурная химия металлокорролов: комбинированные рентгеновские кристаллографические и квантово-химические исследования дают уникальные знания». Отчеты о химических исследованиях . 45 (8): 1203– 1214. doi :10.1021/ar200292d. ISSN  0001-4842. PMID  22444488.
  3. ^ Ghosh, Abhik (2017-02-22). «Электронная структура производных коррола: выводы из молекулярных структур, спектроскопии, электрохимии и квантово-химических расчетов». Chemical Reviews . 117 (4): 3798– 3881. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00590. ISSN  0009-2665. PMID  28191934.
  4. ^ Авив-Харел, И.; Гросс, З. (2010). «Координационная химия корролов с акцентом на элементы главной группы». Coord. Chem. Rev. 255 ( 7– 8 ): 717– 736. doi :10.1016/j.ccr.2010.09.013.
  5. ^ Buckley, HL; Anstey, MR; Gryko, DT; Arnold, J. (2013). «Лантаноиды-корролы: новый класс макроциклических комплексов лантаноидов». Chem. Commun . 49 (30): 3104– 3106. doi :10.1039/c3cc38806a. PMID  23467462.
  6. ^ Ward, AL; Buckley, HL; Lukens, WW; Arnold, J. (2013). «Синтез и характеристика комплексов корролов тория (IV) и урана (IV)». J. Am. Chem. Soc . 135 (37): 13965– 13971. doi :10.1021/ja407203s. PMID  24004416.
  7. ^ Швайен П., Брандхорст К., Вихт Р., Вольфрам Б., Бреринг М. (2015). «Коррол Радикал». Энджью. хим. Межд. Эд . 54 (28): 8213–8216 . doi :10.1002/anie.201503624. ПМИД  26074281.
  8. ^ Teo, Ruijie D.; Hwang, Jae Youn; Termini, John; Gross, Zeev; Gray, Harry B. (2017). «Борьба с раком с помощью корролов». Chemical Reviews . 117 (4): 2711– 2729. doi :10.1021/acs.chemrev.6b00400. PMC 6357784 . PMID  27759377. 
  9. ^ Борисов, Сергей М.; Алемайеху, Абрахам; Гош, Абхик (2016). «Осмий-нитридокорролы как индикаторы ближнего инфракрасного диапазона для датчиков кислорода и триплетные сенсибилизаторы для органической апконверсии и генерации синглетного кислорода». Журнал химии материалов C. 4 ( 24): 5822– 5828. doi : 10.1039/C6TC01126H . hdl : 10037/24918 . ISSN  2050-7534.
  10. ^ Хабер, Ади; Али, AA-Y.; Авирам, М.; Гросс, З. (2013). «Аллостерические ингибиторы HMG-CoA-редуктазы, ключевого фермента, участвующего в биосинтезе холестерина». Chem. Commun . 49 (93): 10917– 10919. doi :10.1039/c3cc44740e. PMID  23958894.
  11. ^ Palmer, JH (2012). "Координационная химия корролов переходных металлов". Молекулярные электронные структуры комплексов переходных металлов I. Структура и связь. Том 142. С.  49–90 . doi :10.1007/430_2011_52. ISBN 978-3-642-27369-8. {{cite book}}: |journal=проигнорировано ( помощь )
  12. ^ Dogutan, DK; Stoian, SA; McGuire, R.; Schwalbe, M.; Teets, TS; Nocera, DG (2011). «Hangman Corroles: Efficient Synthesis and Oxygen Reaction Chemistry». J. Am. Chem. Soc . 133 (1): 131– 140. doi :10.1021/ja108904s. PMID  21142043.
  13. ^ Teh, James; Kauwe, Lali Medina (2021). «Глава 10. Магнитно-резонансное контрастное усиление и терапевтические свойства наночастиц коррола». Ионы металлов в методах биовизуализации . Springer. стр.  299–314 . doi :10.1515/9783110685701-016. S2CID  233677374.
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Corrole&oldid=1224795371"