Хлордифенилфосфин
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Дифенилфосфинистый хлорид [1] | |
| Другие имена хлордифенилфосфин п-хлордифенилфосфин дифенилфосфин хлорид дифенилхлорфосфин | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.012.813 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С12Н10ClP | |
| Молярная масса | 220,63776 г моль −1 |
| Появление | прозрачная или светло-желтая жидкость |
| Плотность | 1,229 г см −3 |
| Точка кипения | 320 ˚С |
| Реагирует | |
| Растворимость | Реагирует со спиртами, хорошо растворим в бензоле , ТГФ и эфирах. |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
  | |
| Опасность | |
| Н290 , Н302 , Н314 , Н412 | |
| Р234 , Р260 , Р264 , Р270 , Р273 , Р280 , Р301+Р312 , Р301+Р330+Р331 , Р303+Р361+Р353 , Р304+Р340 , Р305+Р351+Р338 , Р310 , Р321 , Р330 , Р363 , Р390 , Р404 , Р405 , Р501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Хлордифенилфосфин — фосфорорганическое соединение с формулой (C 6 H 5 ) 2 PCl, сокращенно Ph 2 PCl. Это бесцветная маслянистая жидкость с резким запахом, который часто описывается как чесночный и обнаруживается даже в диапазоне ppb . Это полезный реагент для введения группы Ph 2 P в молекулы, которые включают множество лигандов. [2] Как и другие галогенфосфины, Ph 2 PCl реагирует со многими нуклеофилами, такими как вода, и легко окисляется даже воздухом.
Синтез и реакции
Хлордифенилфосфин производится в промышленных масштабах из бензола и трихлорида фосфора (PCl 3 ). Бензол реагирует с трихлоридом фосфора при экстремальных температурах около 600 °C, давая дихлорфенилфосфин (PhPCl 2 ) и HCl. Перераспределение PhPCl 2 в газовой фазе при высоких температурах приводит к хлордифенилфосфину. [2] [3]
- 2 ФПКл 2 → Ф 2 ПКл + ПКл 3
Альтернативно такие соединения получают с помощью реакций перераспределения, начиная с трифенилфосфина и трихлорида фосфора .
- PCl 3 + 2 PPh 3 → 3 Ph 2 PCl
Хлордифенилфосфин гидролизуется с образованием дифенилфосфиноксида . Восстановление натрием дает тетрафенилдифосфин :
- 2 Ph 2 PCl + 2 Na → [Ph 2 P] 2 + 2 NaCl
С аммиаком и элементарной серой он превращается в тиофосфориламид: [4]
- Ph 2 PCl + 2 NH 3 + S → Ph 2 P(S)NH 2 + NH 4 Cl
Использует
Хлордифенилфосфин, наряду с другими хлорфосфинами, используется в синтезе различных фосфинов . Типичный путь использует реактивы Гриньяра : [3]
- Ph 2 PCl + MgRX → Ph 2 PR + MgClX
Фосфины , полученные в результате реакций с Ph 2 PCl, далее разрабатываются и используются в качестве пестицидов (например, EPN ), стабилизаторов для пластмасс (Sandostab P-EPQ), различных катализаторов на основе галогенных соединений , антипиренов (циклический фосфинокарбоновый ангидрид), а также в системах УФ-отверждаемых красок (используемых в стоматологических материалах), что делает Ph 2 PCl важным промежуточным продуктом в промышленном мире. [2] [3]
Предшественник дифенилфосфидопроизводных
Хлордифенилфосфин используется в синтезе дифенилфосфида натрия посредством его реакции с металлическим натрием в кипящем диоксане . [5]
- Ph 2 PCl + 2 Na → Ph 2 PNa + NaCl
Дифенилфосфин может быть синтезирован в реакции Ph 2 PCl и LiAlH 4 , причем последний обычно используется в избытке. [6]
- 4 Ph 2 PCl + LiAlH 4 → 4 Ph 2 PH + LiCl + AlCl 3
Как Ph 2 PNa, так и Ph 2 PH также используются в синтезе органофосфиновых лигандов.
Характеристика
Качество хлордифенилфосфина часто проверяют с помощью спектроскопии ЯМР 31P . [7]
| Сложный | 31 P химический сдвиг (ppm против 85% H 3 PO 4 ) |
|---|---|
| ПП 3 | -6 |
| ППх 2 Cl | 81,5 |
| PPhCl2 | 165 |
| ПКл 3 | 218 |
Ссылки
- ^ Международный союз теоретической и прикладной химии (2014). Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013. Королевское химическое общество . стр. 926. doi :10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ abc Quin, LD Руководство по фосфорорганической химии ; Wiley IEEE: Нью-Йорк, 2000; стр. 44-69. ISBN 0-471-31824-8
- ^ abc Svara, J.; Weferling, N.; Hofmann, T. «Органические соединения фосфора» в «Энциклопедии промышленной химии Ульмана», 7-е изд.; Wiley-VCH: 2008; doi : 10.1002/14356007.a19_545.pub2; Дата обращения: 18 февраля 2008 г.
- ^ Линь, Шаоцюань; Оцука, Ясунари; Инь, Лян; Кумагаи, Наоя; Шибасаки, Масакацу (2017). «Каталитическое энантиоселективное добавление диэтилфосфита к N-тиофосфиноилкетиминам: получение (R)-диэтил(1-амино-1-фенилэтил)фосфоната». Органические синтезы . 94 : 313–331 . doi : 10.15227/orgsyn.094.0313 .
- ^ Рой, Джексон В.; Томсон, Р.Дж.; Маккей, М.Ф. (1985). «Стереохимия металлоорганических соединений. XXV. Стереохимия замещений вторичных метансульфонатных и п -толуолсульфонатных эфиров ионами дифенилфосфида. Рентгеновская кристаллическая структура оксида (5α-холестан-3α-ил)дифенилфосфина». Австралийский журнал химии . 38 (1): 111– 18. doi :10.1071/CH9850111.
- ^ Степанова, Валерия А.; Дунина, Валерий В.; Смолякова, Ирина П. (2009). «Реакции циклопалладированных комплексов с дифенилфосфидом лития». Металлоорганические соединения . 28 (22): 6546– 6558. doi :10.1021/om9005615.
- ^ О. Кюль «ЯМР-спектроскопия фосфора-31» Springer, Берлин, 2008. ISBN 978-3-540-79118-8
