Бис(циклооктадиен)никель(0)
2.svg/1280px-Ni(cod)2.svg.png) | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена никель бискод, Ni(COD) 2 | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.013.702 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
| Номер RTECS |
|
| Номер ООН | 1325 |
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С16Н24Ни | |
| Молярная масса | 275,06 г/моль |
| Появление | Желтое твердое вещество |
| Температура плавления | 60 °C (140 °F; 333 K) (N 2 , разлагается) |
| Растворимость | растворим в бензоле , тетрагидрофуране , толуоле , диэтиловом эфире , диметилформамиде |
| Опасности | |
| Маркировка СГС : | |
   | |
| Опасность | |
| Н228 , Н317 , Н334 , Н350 , Н351 | |
| Р201 , Р202 , Р210 , Р240 , Р241 , Р261 , Р272 , Р280 , Р281 , Р285 , Р302+Р352 , Р304+Р341 , Р308+Р313 , Р321 , Р333+Р313 , Р342+Р311 , Р363 , Р370+Р378 , Р405 , Р501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
2.svg){kind=link}
Бис(циклооктадиен)никель(0) — это органоникелевое соединение с формулой Ni(C 8 H 12 ) 2 , также записываемой как Ni(cod) 2 . Это диамагнитный координационный комплекс , включающий тетраэдрический никель(0), связанный с алкеновыми группами в двух 1,5-циклооктадиеновых лигандах . Это желтое твердое вещество, очень чувствительное к воздуху, является распространенным источником Ni(0) в химическом синтезе. [1]
Приготовление и свойства
Комплекс получают восстановлением безводного ацетилацетоната никеля(II) в присутствии диолефина:
- Ni(acac) 2 + 2 cod + 2 AlEt 3 → Ni(cod) 2 + 2 acacAlEt 2 + C 2 H 6 + C 2 H 4
Ni(cod) 2 умеренно растворим в нескольких органических растворителях. [2] [3]
При контакте с воздухом твердое вещество окисляется в течение нескольких минут до оксида никеля (II) . [4] В результате этого с этим соединением обычно работают в перчаточном боксе . [5]
Реакции
Реакционная способность Ni(cod) 2 была тщательно изучена. Один или оба 1,5-циклооктадиеновых лиганда легко замещаются фосфинами, фосфитами, бипиридином и изоцианидами . [6]
Окисление дает высокореакционный монокатион, который можно выделить при использовании слабокоординирующих анионов : [7]
- Ni(cod) 2 + Ag[Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] → [Ni(cod) 2 ][Al(OCH(CF 3 ) 2 ) 4 ] + Ag
Из множества каталитических реакций [5] Ni(cod) 2 в присутствии фосфиновых лигандов катализирует деметоксилирование анизолов гидросиланами : [8]
- 2 C 6 H 5 OCH 3 + [(CH 3 ) 2 HSi] 2 O → 2 C 6 H 6 + [(CH 3 ) 2 (CH 3 O)Si] 2 O
Ссылки
- ^ Вилке, Г. (1988). «Вклад в химию никельорганических соединений». Angewandte Chemie International Edition . 27 (1): 185–206 . doi :10.1002/anie.198801851.
- ^ Шунн, РА; Иттель, SD ; Кушинг, Массачусетс (1990). «Бис(1,5-Циклооктадиен)никель(0)». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы . Том. 28. С. 94–98 . doi : 10.1002/9780470132593.ch25. ISBN 978-0-470-13259-3.
- ^ Вендер, Пол А.; Смит, Томас Э.; Дуонг, Хунг А.; Луи, Дженис; Стэндли, Эрик А.; Таскер, Сара З. (2015). "Бис(1,5-циклооктадиен)никель(0)". Энциклопедия реагентов для органического синтеза . John Wiley & Sons Ltd: 1– 15. doi :10.1002/047084289x.rb118.pub3. ISBN 9780470842898.
- ^ Чжу, Кейк; Д'Соуза, Лоуренс; Ричардс, Райан М. (сентябрь 2005 г.). «Посадка бис(1,5-циклооктадиен)никеля на кремний для сбора наночастиц NiO (<5 нм) в кремниевой матрице». Прикладная металлоорганическая химия . 19 (9): 1065– 1069. doi :10.1002/aoc.974.
- ^ ab Tasker, Sarah Z.; Standley, Eric A.; Jamison, Timothy F. (2014). «Последние достижения в области гомогенного никелевого катализа». Nature . 509 (7500): 299– 309. Bibcode :2014Natur.509..299T. doi :10.1038/nature13274. PMC 4344729 . PMID 24828188.
- ^ "Ni(COD)2 60+ лет – все еще эффективный источник Ni(0) в металлоорганической химии". Strem Chemical .
- ^ Шваб, Мириам М.; Химмель, Даниэль; Качпржак, Сильвия; Кратцерт, Дэниел; Радтке, Валентин; Вайс, Филипп; Рэй, Каллол; Шайдт, Эрнст-Вильгельм; Шерер, Вольфганг; Де Брюин, Бас; Вебер, Стефан; Кроссинг, Инго (2015). «[Ni(cod)2][Al(ORF)4], источник химии голого никеля (I)». Angewandte Chemie, международное издание . 54 (49): 14706–14709 . doi :10.1002/anie.201506475. ПМЦ 5531756 . ПМИД 26458726.
- ^ Корнелла, Хосеп; Сарате, Каетана; Мартин, Рубен (2014). «Ni-катализируемое восстановительное расщепление метилового эфира 3-метокси-2-нафтоевой кислоты». Органические синтезы . 91 : 260–272 . doi :10.15227/orgsyn.091.0260.
