Бензилиденацетон
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК (3 E )-4-Фенилбут-3-ен-2-он | |
| Другие имена Бензалацетон Бензилиденацетон Метилстирилкетон Бензилиденацетон | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ЧЭБИ |
|
| ChEMBL |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.015.989 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
| Номер RTECS |
|
| УНИИ |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С10Н10О | |
| Молярная масса | 146,19 г/моль |
| Появление | бледно-желтое твердое вещество |
| Плотность | 1,008 г/см 3 |
| Температура плавления | от 39 до 42 °C (от 102 до 108 °F; от 312 до 315 K) |
| Точка кипения | 260–262 °C (500–504 °F; 533–535 K) |
| 1,3 г/л | |
| Растворимость в других растворителях | неполярные растворители |
| Опасности | |
| Охрана труда и техника безопасности (OHS/OSH): | |
Основные опасности | раздражитель |
| Маркировка СГС : | |
 | |
| Предупреждение | |
| Н315 , Н317 , Н319 , Н335 | |
| P261 , P264 , P271 , P272 , P280 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P312 , P321 , P332+P313 , P333+P313 , P337+P313 , P362 , П363 , П403+П233 , П405 , П501 | |
| точка возгорания | 116 °C (241 °F; 389 К) |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Дибензилиденацетон коричный альдегид |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Бензилиденацетон — органическое соединение , описываемое формулой C 6 H 5 CH=CHC(O)CH 3 . Хотя для α,β-ненасыщенного кетона возможны как цис- , так и транс -изомеры , наблюдается только транс-изомер. Его первоначальное получение продемонстрировало возможности реакций конденсации для создания новых сложных органических соединений. [1] Бензилиденацетон используется в качестве ароматизатора в пищевых продуктах и парфюмерии. [2]
Подготовка
Бензилиденацетон может быть эффективно получен путем конденсации ацетона и бензальдегида под действием основания : [3]
- CH 3 C(O)CH 3 + C 6 H 5 CHO → C 6 H 5 CH=CHC(O)CH 3 + H 2 O
Однако бензилиденацетон, образованный в результате этой реакции, может подвергнуться еще одной конденсации Кляйзена-Шмидта с другой молекулой бензальдегида с образованием дибензилиденацетона . Поскольку относительно слабые основания, такие как NaOH, производят очень мало енолят -иона в равновесии, в реакционной смеси все еще остается много непрореагировавшего основания, которое может продолжиться и удалить протоны из альфа-углерода бензилиденацетона, позволяя ему подвергнуться еще одной конденсации Кляйзена-Шмидта и образовать дибензилиденацетон. [4]
Если же, с другой стороны, в качестве основания используется диизопропиламид лития (LDA), весь ацетон будет депротонирован, что количественно образует енолят-ион. Поэтому более эффективным, но и более затратным способом получения бензилиденацетона является объединение эквимолярных количеств LDA (в ТГФ), ацетона и бензальдегида . [5]
Реакции
Как и большинство метилкетонов, бензилиденацетон умеренно кислый в альфа-положении , и его можно легко депротонировать с образованием соответствующего енолята [6].
Соединение подвергается реакциям, ожидаемым для его набора функциональных групп: например, двойная связь присоединяет бром, гетеродиен присоединяет богатые электронами алкены в реакциях Дильса-Альдера , давая дигидропираны , метильная группа подвергается дальнейшей конденсации с бензальдегидом, давая дибензилиденацетон , а карбонил образует гидразоны . Он реагирует с Fe2 (CO) 9 , давая (бензилиденацетон)Fe(CO) 3 , реагент для переноса единицы Fe(CO) 3 на другие органические субстраты. [7]
- Гидрирование бензилиденацетона приводит к получению бензилацетона .
- Реакция 4-гидроксикумарина с этим соединением дает варфарин .
Ссылки
- ^ Клайзен, Л. «Über die Einwirkung von Aceton auf Furfural und auf Benzaldehyd bei Gegenwart von Alkalilauge» Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 1881, том 14, стр. 2468-2471.
- ^ Opdyke, DLJ (2013). Монографии по ароматическому сырью: коллекция монографий, первоначально опубликованных в разделе «Пищевая и косметическая токсикология». Elsevier. стр. 135. ISBN 9781483147970.
- ^ Дрейк, Нидерланды; Аллен-младший П. «Бензалацетон». Органические синтезы . 3 : 17. дои : 10.15227/orgsyn.003.0017.
- ^ Moya-Barrios, R. CHEM 2402 Lab Manual, зима 2016. Университет Далхаузи, химический факультет
- ^ Брюс, Паула Юрканис. Органическая химия, 7-е издание. Pearson Education, 2014. ISBN 0-321-80322-1
- ^ Данхайзер, Р. Л .; Миллер, Р. Ф.; Брисбуа, Р. Г. (1990). «Детрифторацетилативный перенос диазогруппы: (E)-1-диазо-4-фенил-3-бутен-2-он». Органические синтезы . 73 : 134; Собрание томов , т. 9, стр. 197.
- ^ Knölker, H.-J. "(η 4 -Benzylideneacetone)tricarbonyliron" в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк. Онлайн doi : 10.1002/047084289X.rb058.
