Азин
Химическое соединение
Общая формула азина. Для альдазина R 2  = H.

Азины — это функциональный класс органических соединений со связью RR'C=NN=CRR'. Эти соединения являются продуктами конденсации гидразина с кетонами и альдегидами , хотя на практике их часто получают альтернативными путями. Кетазины — это азины, полученные из кетонов. [1] Например, азин ацетона — это простейший кетазин. Альдазины — это азины, полученные из альдегидов. [2]

Подготовка

Обычным методом промышленного производства является пероксидный процесс , начинающийся с кетона, аммиака и перекиси водорода . [3]

В лаборатории азины обычно получают путем конденсации гидразина с двумя эквивалентами карбонила. [4]

Азины также образуются, когда халкон реагирует с гидразоном с образованием 3,5-дифенил-1H - пиразола , [ 5] в конверсии, также осуществляемой с помощью гидразингидрата . [6] [7]

Реакции

Азины обычно подвергаются гидролизу до гидразинов. Реакция протекает через гидразоны:

R2C =NN=CR2 + H2O → R2C = N- NH2 + R2C = O
R2C = N - NH2 + H2O → N2H4 + R2C = O

Азины использовались в качестве предшественников гидразонов : [4] [8]

R2C = NN= CR2 + N2H4 → 2R2C = N - NH2

Они также являются предшественниками диазосоединений . [9] [8] [10]

Также была изучена координационная химия азинов (как лигандов). [ 11 ] [ 12 ] [13]

Ацетон используется для дериватизации гидразина в ацетон азин для анализа методом газовой хроматографии . Этот метод используется для определения следовых количеств гидразина в питьевой воде [14] и фармацевтических препаратах. [15]

Приложения

Кетазины также являются важными промежуточными продуктами в промышленном производстве гидразингидрата с помощью перекисного процесса . [3] В присутствии окислителя аммиак и кетоны реагируют, давая гидразин через кетазин:

2 Me(Et)C=O + 2 NH 3 + H 2 O 2 → Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H 2 O

Кетазин можно гидролизовать до гидразина и регенерировать кетон:

Me(Et)C=NN=C(Et)Me + 2 H 2 O → 2 Me(Et)C=O + N 2 H 4

Кетазины также использовались в качестве источников гидразина, производимого in situ , например, при производстве предшественника гербицида 1,2,4-триазола . [16]

Ссылки

  1. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «кетазины». doi :10.1351/goldbook.K03377
  2. ^ IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «aldazines». doi :10.1351/goldbook.A00207
  3. ^ ab Жан-Пьер Ширманн, Поль Бурдодук «Гидразин» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi : 10.1002/14356007.a13_177.
  4. ^ ab Day, AC; Whiting, MC (1970). "Ацетонгидразон". Органические синтезы . 50 : 3. doi :10.15227/orgsyn.050.0003.
  5. ^ Ласри, Джамал; Исмаил, Али И. (2018). «Безметалльный и катализируемый FeCl3 синтез азинов и 3,5-дифенил-1H-пиразола из гидразонов и/или кетонов, контролируемый с помощью ESI+-MS высокого разрешения». Индийский журнал химии, раздел B. 57B ( 3): 362–373 .
  6. ^ Outirite, Moha; Lebrini, Mounim; Lagrenée, Michel; Bentiss, Fouad (2008). «Новый одношаговый синтез 3,5-дизамещенных пиразолов при микроволновом облучении и классическом нагревании». Журнал гетероциклической химии . 45 (2): 503– 505. doi :10.1002/jhet.5570450231.
  7. ^ Чжан, Цзэ; Тан, Я-Джун; Ван, Чун-Шань; У, Хао-Хао (2014). «Одностадийный синтез 3,5-дифенил-1H-пиразолов из халконов и гидразина в условиях механохимического шарового измельчения». Гетероциклы . 89 (1): 103– 112. doi : 10.3987/COM-13-12867 .
  8. ^ аб Штаудингер, Х .; Гале, Алиса (июль 1916 г.). «Vergleich der Stickstoff-Abspaltung bei verschiedenen aliphatischen Diazoverbindungen». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 49 (2): 1897–1918 . doi : 10.1002/cber.19160490245.
  9. ^ Day, AC; Raymond, P.; Southam, RM; Whiting, MC (1966). «Получение вторичных алифатических диазосоединений из гидразонов». Журнал химического общества C: Organic : 467. doi :10.1039/J39660000467.
  10. ^ Эндрюс, SD; Дэй, AC; Рэймонд, P.; Уайтинг, MC (1970). "2-Диазопропан". Органические синтезы . 50 : 27; Собрание томов , т. 6, стр. 392..
  11. ^ Гудкова, А.С.; Реутов, О.А.; Алейникова, М.Я. (август 1962). «Реакции гидразонов и азинов с солями металлов». Известия АН СССР. Отделение химических наук . 11 (8): 1298– 1302. doi :10.1007/BF00907973.
  12. ^ Гудкова, А.С.; Алейникова, М.Я.; Реутов, О.А. (май 1966). «Реакции гидразонов и азинов с солями металлов. Сообщение 5. Реакции гидразонов и азинов с галогенидами ртути». Известия АН СССР, Отделение химических наук . 15 (5): 807– 811. doi :10.1007/BF00849376.
  13. ^ Кинг, Фиона; Николлс, Дэвид (январь 1978). «Комплекс галогенидов титана с азином ацетона и его изомером 3, 5, 5-триметилпиразолином». Inorganica Chimica Acta . 28 : 55– 58. doi :10.1016/S0020-1693(00)87413-7.
  14. ^ Дэвис, II, Уильям Э.; Ли, Юнтао (июль 2008 г.). «Анализ гидразина в питьевой воде с помощью газовой хроматографии с изотопным разбавлением/тандемной масс-спектрометрии с дериватизацией и экстракцией жидкость-жидкость». Аналитическая химия . 80 (14): 5449– 5453. doi :10.1021/ac702536d. PMID  18564853.
  15. ^ Сан, Минцзян; Бай, Линь; Лю, Дэвид К. (февраль 2009 г.). «Общий подход к определению следов гидразина в лекарственных веществах с использованием in situ дериватизации-парофазного ГХ–МС». Журнал фармацевтического и биомедицинского анализа . 49 (2): 529– 533. doi :10.1016/j.jpba.2008.11.009. PMID  19097722.
  16. ^ США 6002015, Нагата, Нобухиро; Нисидзава, Чихару и Кураи, Тошикиё, «Способ получения 1,2,4-триазола», опубликовано 14 декабря 1999 г., передано Mitsubishi Gas Chemical  Co.

Дальнейшее чтение

  • Гилберт, EC (1929). «Исследования гидразина. Гидролиз диметилкетазина и равновесие между гидразином и ацетоном». J. Am. Chem. Soc. 51 (11): 3394– 3409. doi :10.1021/ja01386a032.
  • US 3965097, Eichenhofer, Kurt-Wilhelm & Schliebs, Reinhard, «Производство кетазинов», опубликован 22 июня 1976 г., передан компании Bayer  .
  • US 3972878, Ширманн, Жан-Пьер; Комбру, Жан и Делаваренн, Серж Ивон, «Метод получения азинов и гидразонов», опубликовано 3 августа 1976 г., передано Produits Chimiques Ugine Kuhlmann  .
  • US 3978049, Ширманн, Жан-Пьер; Телье, Пьер и Матэ, Анри и др., «Способ получения гидразиновых соединений», опубликовано 31 августа 1976 г., передано Produits Chimiques Ugine Kuhlmann  .
  • US 4093656, Ширманн, Жан-Пьер; Комбру, Жан и Делаваренн, Серж Ивон, «Метод получения азинов», опубликовано 6 июня 1978 г., передано Produits Chimiques Ugine Kuhlmann  .
  • US 4724133, Ширманн, Жан-Пьер; Комбру, Жан и Делаваренн, Серж И., «Приготовление концентрированного водного раствора гидразингидрата», опубликовано 09.02.1988, передано Atochem  .
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Azine&oldid=1246234202"