Альфа-расщепление

Альфа-расщепление ( α-расщепление ) в органической химии относится к процессу разрыва углерод-углеродной связи ^[1], прилегающей к углероду, несущему определенную функциональную группу . ^[2]

Масс-спектрометрия

Обычно эта тема обсуждается при рассмотрении фрагментации тандемной масс-спектрометрии и происходит, как правило, по тем же механизмам. ^[3]^[4]

Например, в механизме альфа-расщепления электрон выбивается из атома (обычно в результате электронного столкновения) с образованием катион-радикала. Удаление электронов обычно происходит в следующем порядке: 1) неподеленная пара электронов, 2) электроны пи-связи , 3) электроны сигма-связи .

Один из электронов неподеленной пары движется вниз, образуя пи-связь с электроном из соседней (альфа) связи. Другой электрон из связи движется к соседнему атому (не соседнему с атомом неподеленной пары), создавая радикал. Это создает двойную связь рядом с атомом неподеленной пары (кислород является хорошим примером) и разрывает/расщепляет связь, из которой были удалены два электрона.

В молекулах, содержащих карбонильные группы, альфа-расщепление часто конкурирует с перегруппировкой Маклафферти .

Фотохимия

В фотохимии это гомолитический разрыв связи, смежной с определенной группой. ^[4]^[5]

Смотрите также

Индуктивное расщепление

Ссылки

^ Хэтэуэй, Брюс А. (2005). Органическая химия легкий путь. Вудбери, Нью-Йорк: Образовательная серия Баррона. стр. 315. ISBN 0-7641-2794-2.
^ "α-расщепление (альфа-расщепление)". IUPAC Compendium of Chemical Terminology (Gold Book) . IUPAC. Архивировано из оригинала 20 июля 2008 . Получено 2008-07-08 .
^ Тодд, Дж. Ф. Дж. (1991). «Рекомендации по номенклатуре и символике для масс-спектроскопии (включая приложение терминов, используемых в вакуумной технологии). (Рекомендации 1991)». Чистая и прикладная химия . 63 (10): 1541. doi : 10.1351/pac199163101541 .
^ ab IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «α-расщепление (альфа-расщепление)». doi :10.1351/goldbook.A00004
^ Верховен, Дж. В. (1996). "Глоссарий терминов, используемых в фотохимии (Рекомендации ИЮПАК 1996 г.)". Чистая и прикладная химия . 68 (12): 2223. doi : 10.1351/pac199668122223 .

[isbn0-7641-2794-2-1] Хэтэуэй, Брюс А. (2005). Органическая химия легкий путь. Вудбери, Нью-Йорк: Образовательная серия Баррона. стр. 315. ISBN 0-7641-2794-2.

[2] "α-расщепление (альфа-расщепление)". IUPAC Compendium of Chemical Terminology (Gold Book) . IUPAC. Архивировано из оригинала 20 июля 2008 . Получено 2008-07-08 .

[Todd1991-3] Тодд, Дж. Ф. Дж. (1991). «Рекомендации по номенклатуре и символике для масс-спектроскопии (включая приложение терминов, используемых в вакуумной технологии). (Рекомендации 1991)». Чистая и прикладная химия . 63 (10): 1541. doi : 10.1351/pac199163101541 .

[ReferenceA-4] IUPAC , Compendium of Chemical Terminology , 2nd ed. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) «α-расщепление (альфа-расщепление)». doi :10.1351/goldbook.A00004

[Verhoeven1996-5] Верховен, Дж. В. (1996). "Глоссарий терминов, используемых в фотохимии (Рекомендации ИЮПАК 1996 г.)". Чистая и прикладная химия . 68 (12): 2223. doi : 10.1351/pac199668122223 .