1,6-Метано(10)аннулен
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК Бицикло[4.4.1]ундека-1,3,5,7,9-пентан | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
CID PubChem |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С 11 Н 10 | |
| Молярная масса | 142,201 г·моль −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
1,6-Метан[ 10 ]аннулен (также известный как 1,6-метанонафталин или гомонафталин ) — ароматический углеводород с химической формулой C11H10 . Это было первое стабильное ароматическое соединение на основе циклодекапентаеновой системы , которое было обнаружено.
Подготовка
Классический органический синтез этого соединения начинается с восстановления нафталина по Берчу до изотетралина , который добавляет дихлоркарбен (приготовленный in situ из хлороформа и трет- бутоксида калия ) для образования трансаннулярного циклопропанового кольца. Второе восстановление затем удаляет хлоридные заместители . Наконец, окисление 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона (DDQ) удаляет центральную трансаннулярную связь и дегидрирует до ароматичности. [1]
Ароматичность
Он аналогичен циклодекапентаену ([10]аннулену), но в нем два атома водорода заменены трансаннулярным метиленовым мостиком (- CH
2-). Следовательно, он подчиняется правилу Хюккеля ( n = 2) и, несмотря на искажение от планарности, вносимое метиленовым мостиком, соединение является ароматическим . [2] [3] Фактически, когда Фогель получил его в 1960-х годах [4] [5], он был первым стабильным ароматическим циклодекапентаеном, который был открыт. [3] Его ароматичность подтверждается двумя основными доказательствами. Во-первых, сходство длин связей углерод-углерод , измеренное с помощью рентгеновской кристаллографии, несовместимо с чередованием одинарных и двойных связей . Фактическую структуру лучше рассматривать как пару резонансных гибридов (подобно структурам Кекуле бензола ), а не как имеющую чередование одинарных и двойных связей.
Во-вторых, его спектр ЯМР 1 H показывает влияние диамагнитного кольцевого тока , характерного для ароматических соединений. Периферийные протоны вокруг кольца деэкранированы, в то время как ядра метиленового мостика сильно экранированы. [2] [3]
Его резонансная энергия меньше, чем у нафталина . [6]
Возможные применения
Гомонафталин использовался в производстве проводящих полимеров . [7]
Смотрите также
Ссылки
- ^ Фогель, Эмануэль; Клюг, В.; Брейер, А. «1,6-Метано[10]аннулен». Органические синтезы . 54 : 11. дои : 10.15227/orgsyn.054.0011; Собрание томов , т. 6, стр. 731.
- ^ ab Gatti, Carlo; Orlando, Ahmed M.; Monza, Emanuele; Lo Presti, Leonardo (2016). «Исследование химии через функцию источника для электронов и электронных спиновых плотностей». В Chauvin, Remi; Lepetit, Christine; Silvi, Bernard; Alikhani, Esmail (ред.). Applications of Topological Methods in Molecular Chemistry . Challenges and Advances in Computational Chemistry and Physics. Vol. 22. Springer International Publishing . pp. 101– 129. doi :10.1007/978-3-319-29022-5_5. ISBN 9783319290225.
- ^ abc Хилл, Ричард К.; Гиберсон, Кэролин Б.; Сильвертон, Джеймс В. (1988). «Утрата ароматичности мостикового [10]аннулена путем бензаннелирования». J. Am. Chem. Soc. 110 (2): 497– 500. doi :10.1021/ja00210a031.
- ^ Фогель, Эмануэль; Рот, HD (1964). «Система циклодекапентаена». Angew. Chem. Int. Ed. 3 (3): 228– 229. doi :10.1002/anie.196402282.
- ^ Фогель, Эмануэль; Бёлль, ВА (1964). «Замещение 1,6-метаноциклодекапентаена». Angew. Chem. Int. Ed. 3 (9): 642. doi :10.1002/anie.196406421.
- ^ Рот, Вольфганг Р.; Бём, Манфред (1983). «Энергия резонанса мостикового [10]аннулена». Angew. Chem. Int. Ed. 22 (12): 1007– 1008. doi :10.1002/anie.198310071.
- ^ Пирт, Патрисия А.; Репка, Линдси М.; Товар, Джон Д. (май 2008 г.). «Возникающие перспективы необычной ароматичности в органических электронных материалах: случай метано[10]аннулена» . Европейский журнал органической химии . 2008 (13): 2193– 2206. doi :10.1002/ejoc.200701102. ISSN 1434-193X.
