Тетрафторборат триэтилоксония
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Тетрафторборат триэтилоксония | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| 3598090 | |
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.006.096 |
CID PubChem |
|
| УНИИ |
|
| Номер ООН | 3261 |
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| [(CH 3 CH 2 ) 3 O] + [BF 4 ] − | |
| Молярная масса | 189,99 г·моль −1 |
| Температура плавления | 91–92 °C (196–198 °F; 364–365 K) |
| Реагирует | |
| Опасности [1] | |
| Маркировка СГС : | |
 | |
| Опасность | |
| H314 | |
| Р260 , Р280 , Р303+Р361+Р353 , Р304+Р340+Р310 , Р305+Р351+Р338 , Р310 , Р363 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Триэтилоксоний тетрафторборат — это органическое оксонийное соединение с формулой [(CH 3 CH 2 ) 3 O] + [BF 4 ] − . Его часто называют реагентом Меервейна или солью Меервейна в честь его первооткрывателя Ганса Меервейна . [2] [3] Также хорошо известен и коммерчески доступен родственный триметилоксоний тетрафторборат . Соединения представляют собой белые твердые вещества, которые растворяются в полярных органических растворителях. Они являются сильными алкилирующими агентами . Помимо BF−4соль, доступно множество родственных производных. [4]
Синтез и реакционная способность
Тетрафторборат триэтилоксония получают из трифторида бора , диэтилового эфира и эпихлоргидрина : [5]
- 4 Et 2 O·BF 3 + 2 Et 2 O + 3 C 2 H 3 OCH 2 Cl → 3 [Et 3 O] + [BF 4 ] − + B(OCH(CH 2 Cl)CH 2 OEt) 3
где Et означает этил . Соль триметилоксония доступна из диметилового эфира по аналогичному пути. [6] Эти соли не имеют длительного срока хранения при комнатной температуре. Они разлагаются путем гидролиза:
- [Et 3 O] + [BF 4 ] − + H 2 O → Et 2 O + EtOH + H + [BF 4 ] −
Склонность солей триалкилоксония к алкил-обмену может быть выгодной. Например, тетрафторборат триметилоксония, который реагирует медленно из-за своей низкой растворимости в большинстве совместимых растворителей, может быть преобразован in situ в более алкильные/более растворимые оксониевые соединения, тем самым ускоряя реакции алкилирования. [7]
Этот реагент полезен для этерификации карбоновых кислот в условиях, когда реакции, катализируемые кислотами, невозможны: [8]
- RCO 2 H + (C 2 H 5 ) 3 ОБФ 4 → RCO 2 C 2 H 5 + (C 2 H 5 ) 2 O + HBF 4
Структура
Структура триэтилоксония тетрафторбората не была охарактеризована рентгеновской кристаллографией , но структура триэтилоксония гексафторфосфата была исследована. Измерения подтверждают, что катион является пирамидальным с углами COC в диапазоне 109,4°–115,5°. Среднее расстояние C–O составляет 1,49 Å. [9]
Безопасность
Тетрафторборат триэтилоксония является очень сильным алкилирующим агентом, хотя опасности уменьшаются, поскольку он нелетуч. Он выделяет сильную кислоту при контакте с водой. Свойства метилпроизводного аналогичны.
Ссылки
- ^ "Триэтилоксоний тетрафторборат". Sigma Aldrich.
- ^ Х. Меервейн; Г. Хинц; П. Хофманн; Э. Кронинг и Э. Пфейль (1937). «Über Tertiäre Oxoniumsalze, I». Журнал практической химии . 147 (10–12): 257. doi :10.1002/prac.19371471001.
- ^ Х. Меервейн; Э. Беттенберг; Х. Голд; Э. Пфайль и Г. Уилфанг (1940). «Über Tertiäre Oxoniumsalze, II». Журнал практической химии . 154 (3–5): 83. doi :10.1002/prac.19391540305.
- ^ Hartwig Perst, Dave G. Seapy "Triethyloxonium Tetrafluoroborate" в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons, New York, 2008. doi :10.1002/047084289X.rt223.pub2. Дата публикации статьи в Интернете: 14 марта 2008 г.
- ^ H. Meerwein (1966). "Триэтилоксонийфторборат". Органические синтезы . 46 : 113. doi :10.15227/orgsyn.046.0113.
- ^ TJ Curphey (1988). "Триметилоксоний тетрафторборат". Органические синтезы; Собрание томов , т. 6, стр. 1019.
- ^ Vartak AP & Crooks PA (2009). «Масштабируемый энантиоселективный синтез альфа2-адренергического агониста, лофексидина». Org. Process Res. Dev. 13 (3): 415–419. doi :10.1021/op8002689.
- ^ Рабер, Дуглас Дж.; Гариано, младший, Патрик; Брод, Альберт О.; Гариано, Энн Л.; Гуида, Уэйн К. (1977). «Этерификация карбоновых кислот солями триалкилоксониума: этил- и метил-4-ацетоксибензоаты». Органические синтезы . 56 : 59. doi :10.15227/orgsyn.056.0059.
- ^ Уоткинс, Майкл И.; Ип, Вай Ман; Олах, Джордж А.; Бау, Роберт (1982). «Структура ионов оксония: рентгеноструктурное исследование гексафторфосфата триэтилоксония и тетрафенилбората трифенилоксония». Журнал Американского химического общества . 104 (9): 2365–2372. doi :10.1021/ja00373a006.
