Оксиаминирование по Шарплессу
Оксиаминирование по Шарплессу (часто известное как аминогидроксилирование по Шарплессу ) — это химическая реакция , которая превращает алкен в вицинальный аминоспирт . Реакция связана с дигидроксилированием по Шарплессу , которое превращает алкены в вицинальные диолы. [1] Вицинальные аминоспирты являются важными продуктами в органическом синтезе и повторяющимися фармакофорами в разработке лекарств .
Механизм
Подобно дигидроксилированию, оксиаминирование включает циклоприсоединение алкена к промежуточному имидному Os(VIII) типу OsO 3 (NR). Такие виды образуются при обработке тетроксида осмия хлораминами натрия. Типичные процедуры объединяют хлорамин-T , алкен, катализатор осмия и хиральный лиганд. [2] Связанные процедуры используют бензилкарбамат (CbzNH 2 ), гидроксид натрия, трет-бутилгипохлорит для получения CbzNCl(Na). [3]
- R2NH + t-BuOCl → R2NCl + t-BuOH
Дальнейшее чтение
Ранние работы по развитию этой методологии.
- Шарплесс, КБ ; Патрик, Д.В.; Трусдейл, LK; Биллер, SA J. Am. хим. Соц. 1975 , 97 , 2305. ( doi :10.1021/ja00841a071)
- Херранц, Э.; Биллер, ЮАР; Шарплесс, KB J. Am. хим. Соц. 1978 , 100 , 3596-3598. ( дои : 10.1021/ja00479a051)
- Бэквалл, Дж. Э.; Ошима, К.; Палермо, Р. Э.; Шарплесс, КБ. J. Org. Chem. 1979 , 44 , 1953. ( doi :10.1021/jo01326a013)
Ссылки
- ^ Бодкин, JA; Маклеод, MD J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 , 2002 , 2733–2746. ( doi :10.1039/b111276g)
- ^ Herranz, E.; Sharpless, KB (1983). "Осмий-катализируемое вицинальное оксиминирование олефинов хлорамином-T: цис -2-( п -толуолсульфонамидо)циклогексанол и 2-метил-3-( п -толуолсульфонамидо)-2-пентанол". Org. Synth . 61 : 85. doi :10.15227/orgsyn.061.0085.
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Herranz, Eugenio; Sharpless, K. Barry (1983). "Осмий-катализируемое вицинальное оксиминирование олефинов N-хлор-N-аргентокарбаматами: этилтрео- [ 1-(2-гидрокси-1,2-дифенилэтил)]карбамат". Org. Synth . 61 : 93. doi :10.15227/orgsyn.061.0093.
