Седаксан
Седаксан
Имена
Предпочтительное название ИЮПАК
N- [2-([1,1′-Би(циклопропан)]-2-ил)фенил]-3-(дифторметил)-1-метил-1 H -пиразол-4-карбоксамид
Другие имена
SYN524464
Идентификаторы
  • 874967-67-6 проверятьИ
3D модель ( JSmol )
  • Интерактивное изображение
ChemSpider
  • 9863260
Информационная карта ECHA100.214.982
CID PubChem
  • 11688533
УНИИ
  • UHZ33J8Z9F проверятьИ
  • DTXSID2058207
  • ИнЧИ=1S/C18H19F2N3O/c1-23-9-14(16(22-23)17(19)20)18(24)21-15-5-3-2-4-11(15)13-8- 12(13)10-6-7-10/h2-5,9-10,12-13,17H,6-8H2,1H3,(H,21,24)
    Ключ: XQJQCBDIXRIYRP-UHFFFAOYSA-N
  • CN1C=C(C(=N1)C(F)F)C(=O)NC2=CC=CC=C2C3CC3C4CC4
Свойства [1]
С18Н19Ф2Н3О​​​​​​​​
Молярная масса331,367  г·моль −1
ПоявлениеБелый порошок.
ЗапахБез запаха
Плотность1,23 г/см 3 (26 °C)
Температура плавления121,4 °C (250,5 °F; 394,5 К)
Очень малорастворим (0,67 г/л, 20 °C)
Растворимость в других растворителяхСлабо растворим в ацетоне (410 г/л) и дихлорметане (500 г/л).
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
Химическое соединение

Седаксан — фунгицид широкого спектра действия, используемый в качестве обработки семян в сельском хозяйстве для защиты культур от грибковых заболеваний. Впервые он был выпущен на рынок компанией Syngenta в 2011 году под торговой маркой Vibrance . Это соединение представляет собой амид , который объединяет пиразольную кислоту с ариламином , образуя ингибитор сукцинатдегидрогеназы . [1] [2]

Соединение широко зарегистрировано для использования, в том числе в Австралии, ЕС, Великобритании и США.

История

Ингибирование сукцинатдегидрогеназы, комплекса II в митохондриальной дыхательной цепи, было известно как фунгицидный механизм действия с тех пор, как первые примеры были представлены на рынке в 1960-х годах. Первым соединением в этом классе был карбоксин , который имел узкий спектр полезной биологической активности, в основном на базидиомицетах , и использовался в качестве обработки семян . [3] [4] К 2016 году по крайней мере 17 дополнительных примеров этого механизма действия были разработаны компаниями по защите растений, причем лидером на рынке был боскалид , благодаря своему более широкому спектру контролируемых видов грибов. Однако он не обеспечивал полного контроля важных заболеваний зерновых культур, особенно септориоза листьев Zymoseptoria tritici . [3]

Пиразол промежуточный

Группа соединений, которые контролировали септориоз, представляла собой амиды 3-( дифторметил )-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты . К ним относятся флюксапироксад и пидифлуметофен , а также седаксан. [5] [6]

Синтез

Седаксан сочетает в себе хлорангидрид пиразолкарбоновой кислоты с новым производным амина , полученным из 2-хлорбензальдегида .

Катализируемая основанием альдольная конденсация между альдегидом и циклопропилметилкетоном образует α,β-ненасыщенное карбонильное соединение , которое при сочетании с гидразином дает производное дигидропиразола . Дальнейшая обработка гидроксидом калия образует второе циклопропильное кольцо, и этот материал преобразуется в анилин, необходимый для образования седаксана, путем аминирования Бухвальда-Хартвига с использованием бензофенонимина в присутствии палладиевого катализатора, а затем гидроксиламина. [3] : 413–4  [7]

Из-за отсутствия стереоселективности в образовании второго циклопропанового кольца седаксан состоит из двух диастереомеров : двух пар энантиомеров , которые являются цис-транс -изомерами . [1] : 1828  [3] : 414  Коммерческий продукт состоит из >80% транс- изомеров . [8]

Механизм действия

SDHI этого типа действуют путем связывания с местом восстановления хинона ферментного комплекса, предотвращая убихинон от этого. В результате цикл трикарбоновых кислот и цепь переноса электронов не могут функционировать. [9] [10]

Использование

Седаксан используется в качестве обработки семян для борьбы, например, с обыкновенной головней , видами Rhizoctonia и видами Ustilago (головня). В результате он имеет потенциальное применение в таких культурах, как зерновые, хлопок, картофель и соя. По состоянию на 2023 год [обновлять]он зарегистрирован для использования в Аргентине, Австралии, Канаде, Чили, Китае, ЕС, Мексике, Великобритании, Уругвае и США. [8]

Безопасность человека

Седаксан обладает низкой токсичностью [8] , и было обнаружено, что его использование не оставляет остатков в продуктах питания человека: [1] однако в базе данных Codex Alimentarius , поддерживаемой ФАО, указаны максимальные пределы остатков для него в различных пищевых продуктах. [11]

Управление сопротивлением

Грибковые популяции способны вырабатывать устойчивость к ингибиторам SDHI. Этот потенциал можно смягчить путем тщательного управления . Сообщения о том, что отдельные виды вредителей становятся устойчивыми [8], отслеживаются производителями, регулирующими органами, такими как EPA и Комитет по борьбе с устойчивостью к фунгицидам (FRAC). [12] Риски развития устойчивости можно снизить, используя смесь двух или более фунгицидов, каждый из которых активен в отношении соответствующих вредителей, но с не связанными механизмами действия. FRAC распределяет фунгициды по классам, чтобы облегчить это, и седаксан часто используется в сочетании с другими активными ингредиентами в качестве обработки семян. [13] [14]

Бренды

Sedaxane — это общепринятое название ISO [15] для активного ингредиента, который формулируется в фирменный продукт, продаваемый конечным пользователям. Vibrance — это фирменное название для концентрата суспензии Syngenta . [14]

Ссылки

  1. ^ abcd Уильям Донован. "Седаксан" (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США.
  2. ^ Рональд Зеун, Габриэль Скаллиет и Майкл Остендорп (2013). «Биологическая активность седаксана — нового фунгицида широкого спектра действия для обработки семян». Pest Management Science . 69 (4): 527–534. doi : 10.1002/ps.3405 . PMID  23044852.
  3. ^ abcd Вальтер, Харальд (2016). «Фунгицидные сукцинатдегидрогеназо-ингибирующие карбоксамиды». В Ламберте, Клеменсе; Дингес, Юргене (ред.). Биоактивные классы карбоксильных соединений: фармацевтика и агрохимикаты . Wiley. стр. 405–425. doi :10.1002/9783527693931.ch31. ISBN 9783527339471.
  4. ^ "История SDHI-фунгицидов". frac.info . Получено 2023-07-26 .
  5. ^ "Пиразокарбоксамидные фунгициды". BCPC . Получено 2023-07-27 .
  6. ^ Вальтер, Харальд; Ламберт, Клеменс; Корси, Камилла (2018). «Синтез фунгицидно активных ингибиторов сукцинатдегидрогеназы с новыми дифторметилированными гетероциклическими кислотными фрагментами». Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly . 149 (4): 791–799. doi :10.1007/s00706-017-2101-y. S2CID  103548298.
  7. ^ Патент WO 2003074491, Ehrenfreund, J; Tobler, H & Walter, H, "O-циклопропил-карбоксанилиды и их использование в качестве фунгицидов", опубликовано 2003-09-12, передано Syngenta 
  8. ^ abcd База данных свойств пестицидов (2023-08-01). "Седаксан". Университет Хартфордшира . Получено 2023-08-03 .
  9. ^ Ойедотун, Кайоде С.; Лемир, Бернард Д. (2004). «Четвертичная структура сукцинатдегидрогеназы Saccharomyces cerevisiae». Журнал биологической химии . 279 (10): 9424–9431. doi : 10.1074/jbc.M311876200 . PMID  14672929.
  10. ^ Avenot, Hervé F.; Michailides, Themis J. (2010). «Прогресс в понимании молекулярных механизмов и эволюции устойчивости к фунгицидам, ингибирующим сукцинатдегидрогеназу (SDHI), у фитопатогенных грибов». Crop Protection . 29 (7): 643–651. doi :10.1016/j.cropro.2010.02.019.
  11. ^ ФАО / ВОЗ. "Седаксан" . Получено 2023-08-03 .
  12. ^ "Сайт Комитета по борьбе с устойчивостью к фунгицидам".
  13. ^ "Поиск фунгицидов для поиска рекомендаций FRAC". Комитет по борьбе с устойчивостью к фунгицидам . Получено 03.08.2023 .
  14. ^ ab "Vibrance". Syngenta Australia. 2023. Получено 03.08.2023 .
  15. ^ "Сборник общепринятых названий пестицидов: Седаксан". BCPC . Получено 2023-08-03 .
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Седаксан&oldid=1232832918"