Процианидин С2
Процианидин С2
Химическая структура процианидина С2
Имена
Название ИЮПАК
[(2R , 3S , 4S ) -Флаван-3,3′,4′,5,7-пентол]-(4→8)-[(2R , 3S , 4R ) -флаван-3 ,3',4',5,7-пентол]-(4→8)-[(2R , 3S ) -флаван-3,3',4',5,7-пентол]
Предпочтительное название ИЮПАК
(1 2 R ,1 3 S ,1 4 S ,2 2 R , 2 3 S , 2 4 R ,3 2 R ,3 3 S )-1 2 ,2 2 ,3 2 -Трис(3,4-дигидроксифенил)-1 3 ,1 4 ,2 3 ,2 4 ,3 3 ,3 4 -гексагидро-1 2 H ,2 2 H ,3 2 H -[1 4 ,2 8 :2 4 ,3 8 -тер-1-бензопиран]-1 3 ,1 5 ,1 7 ,2 3 ,2 5 ,2 7 ,3 3 ,3 5 ,3 7 -нонол
Другие имена
C-(4,8)-C-(4,8)-C
Процианидин тример C2
Катехин-(4альфа→8)-Катехин-(4альфа→8)-Катехин
Катехин-(4α→8)-катехин-(4α→8)-катехин
Тример C2
Идентификаторы
  • 37064-31-6
3D модель ( JSmol )
  • Интерактивное изображение
ХЭБИ
  • ЧЕБИ:75644
ChemSpider
  • 9357147
CID PubChem
  • 11182062
  • DTXSID001028796
  • ИнЧИ=1S/C45H38O18/c46-18-10-27(54)33-32(11-18)61-42(16-2-5-21(48)25(52)8- 16)39(59)37(33)35-29(56)14-30(57)36-38(40(60)43(63-45(35)36)17-3-6-22(49) 26 (53)9-17)34-28(55)13-23(50)19-12-31(58)41(62-44(19)34)15-1-4-20(47)24(51 )7-15/ч1-11,13-14,31,37-43,46-60H,12H2/т31-,37-,38+,39-,40-,41+,42+,43+/м0 /с1
    Ключ: MOJZMWJRUKIQGL-WNCKYJNFSA-N
  • Oc8ccc(cc8O)C(C1O)Oc7cc(O)cc(O)c7C1c3c(O)cc(O)c(c3OC(C5O)c(cc2O)ccc2O)C5c4c6OC(c(cc9O)ccc9O)C(O)Cc6c(O)cc4O
Характеристики
С45Н38О18​​​​​
Молярная масса866,74 г/моль
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
Химическое соединение

Процианидин С2 — это тример проантоцианидина типа В , тип конденсированного танина .

Природные явления

Процианидин C2 содержится в виноградных косточках ( Vitis vinifera ) [1] [2] и вине , [3] в ячмене ( Hordeum vulgare ), [4] солоде [5] и пиве , [6] в Betula spp. , в Pinus radiata , в Potentilla viscosa , в Salix caprea или в Cryptomeria japonica . [7] [8] [9]

Содержание в зерне ячменя тримерных проантоцианидинов, включая процианидин С2, колеблется от 53 до 151 мкг катехиновых эквивалентов/г. [10]

Возможное использование в здравоохранении

Проантоцианидиновые олигомеры, извлеченные из виноградных косточек, использовались для экспериментального лечения андрогенной алопеции . При местном применении они способствуют росту волос in vitro и вызывают анаген in vivo . Процианидин C2 является наиболее эффективным подтипом экстракта. [11]

Эксперименты показали, что и процианидин C2, и пикногенол (экстракт коры французской морской сосны) увеличивают секрецию TNF-α в зависимости от концентрации и времени. Эти результаты показывают, что процианидины действуют как модуляторы иммунного ответа в макрофагах. [12]

Химия

В присутствии процианидина C2 красный цвет антоцианина оенина кажется более стабильным. Однако хроматограмма ВЭЖХ показывает уменьшение амплитуды пиков оенина и процианидина C2. Одновременно появляется новый пик с максимальным поглощением в красной области. Этот новообразованный пигмент, вероятно, происходит из конденсации оенина и процианидина C2. [13]

Химический синтез

Стереоселективный синтез бензилированного тримера катехина при межмолекулярной конденсации достигается с использованием эквимолярного количества димерного катехинового нуклеофила и мономерного катехинового электрофила, катализируемого AgOTf или AgBF 4 . Связанный продукт может быть преобразован в процианидин C2 с помощью известной процедуры. [14]

Стереоселективный синтез семи бензилированных проантоцианидиновых тримеров (тример эпикатехина-(4β-8)-эпикатехина-(4β-8)-эпикатехина ( процианидин C1 ), тример катехина-(4α-8)-катехина-(4α-8)-катехина (процианидин C2), тример эпикатехина-(4β-8)-эпикатехина-(4β-8)-катехина и производные тримера эпикатехина-(4β-8)-катехина-(4α-8)-эпикатехина) может быть достигнут с помощью реакции конденсации, катализируемой TMSOTf , с превосходными выходами. Структура бензилированного процианидина C2 была подтверждена путем сравнения спектров 1H ЯМР защищенного процианидина C2, который был синтезирован двумя различными подходами конденсации. Наконец, снятие защиты с производных тримеров (+)-катехина и (−)-эпикатехина дает четыре природных тримера процианидина с хорошим выходом. [15]

Молярные эквиваленты синтетического (2R,3S,4R или S) -лейкоцианидина и (+)- катехина конденсируются с исключительной скоростью при pH 5 в условиях окружающей среды, образуя полностью транс-[4,8]- и [4,6]-би-[(+)-катехины] ( процианидины B3 , B6 ), полностью транс-[4,8:4,8]- и [4,8:4,6]-три-[(+)-катехины] (процианидин C2 и изомер). [16]

Итеративный химический синтез олигомеров

Связывание, использующее C8- бороновую кислоту в качестве направляющей группы, было разработано в синтезе природного процианидина B3 (т. е. 3,4-транс-(+)-катехин-4α→8-(+)-катехин димера). Ключевая межфлавановая связь формируется с использованием промотируемого кислотой Льюиса связывания C4-эфира с C8-бороновой кислотой для обеспечения α-связанного димера с высокой диастереоселективностью. Благодаря использованию защитной группы бора процедура связывания может быть расширена до синтеза защищенного тримера процианидина, аналогичного природному процианидину C2. [17]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ Romeyer FM, Macheix JJ, Sapis JC (1985). «Изменения и значение олигомерных процианидинов во время созревания виноградных косточек». Фитохимия . 25 (1): 219– 221. Bibcode :1985PChem..25..219R. doi :10.1016/S0031-9422(00)94532-1.
  2. ^ Tsang C, Auger C, Mullen W, Bornet A, Rouanet JM, Crozier A, Teissedre PL (август 2005 г.). «Поглощение, метаболизм и выделение флаван-3-олов и процианидинов после приема крысами экстракта виноградных косточек». The British Journal of Nutrition . 94 (2): 170– 81. doi : 10.1079/BJN20051480 . PMID  16115350.
  3. ^ Определение содержания конденсированных танинов в винограде и вине Бордо с помощью стандартов синтеза. S. Fabre, E. Fouquet, I. Pianet и PL. Teissedre (статья заархивирована 2016-03-04 в Wayback Machine )
  4. ^ Кристиансен КН (1984). «Биосинтез проантоцианидинов в ячмене: генетический контроль превращения дигидрокверцетина в катехин и процианидины». Carlsberg Research Communications . 49 (5): 503–524 . doi : 10.1007/BF02907552 .
  5. ^ Goupy P, Hugues M, Boivin P, Amiot MJ (1999). «Антиоксидантный состав и активность экстрактов ячменя (Hordeum vulgare) и солода, а также изолированных фенольных соединений». Журнал «Наука о продуктах питания и сельском хозяйстве» . 79 (12): 1625– 1634. Bibcode : 1999JSFA...79.1625G. doi : 10.1002/(SICI)1097-0010(199909)79:12<1625::AID-JSFA411>3.0.CO;2-8.
  6. ^ Макмерроу И., Мэдиган Д., Смит М. Р. (1996). «Полупрепаративная хроматографическая процедура для выделения димерных и тримерных проантоцианидинов из ячменя». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 44 (7): 1731– 1735. doi :10.1021/jf960139m.
  7. ^ Harborne JB, Baxter H (1999). "Флаваны и проантоцианидины". Справочник по природным флавоноидам . Том 2. Чичестер: Wiley. стр. 355. ISBN 978-0-471-95893-2.
  8. ^ Томпсон RS, Жак Д., Хаслам Э., Таннер Р. Дж. (1972). «Растительные проантоцианидины. Часть I. Введение; выделение, структура и распределение в природе растительных процианидинов». Журнал химического общества, Perkin Transactions 1 : 1387. doi : 10.1039/P19720001387.
  9. ^ Brandon MJ, Foo LY, Porter LJ, Meredith P (1980). «Проантоцианидины ячменя и сорго; состав как функция зрелости початков ячменя». Фитохимия . 21 (12): 2953– 2957. Bibcode : 1980PChem..21.2953B. doi : 10.1016/0031-9422(80)85076-X.
  10. ^ Quinde-Axtell Z, Baik BK (декабрь 2006 г.). «Фенольные соединения ячменного зерна и их роль в обесцвечивании пищевых продуктов». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 54 (26): 9978– 84. doi :10.1021/jf060974w. PMID  17177530.
  11. ^ Takahashi T, Kamiya T, Hasegawa A, Yokoo Y (март 1999). «Олигомеры процианидина селективно и интенсивно способствуют пролиферации эпителиальных клеток волос у мышей in vitro и активируют рост волосяных фолликулов in vivo». Журнал исследовательской дерматологии . 112 (3): 310– 6. doi : 10.1046/j.1523-1747.1999.00532.x . PMID  10084307.
  12. ^ Park YC, Rimbach G, Saliou C, Valacchi G, Packer L (январь 2000 г.). «Активность мономерных, димерных и тримерных флавоноидов в отношении продукции NO, секреции TNF-альфа и экспрессии генов, зависящих от NF-kappaB, в макрофагах RAW 264.7». FEBS Letters . 465 ( 2–3 ): 93–7 . Bibcode : 2000FEBSL.465...93P. doi : 10.1016/S0014-5793(99)01735-4 . PMID  10631311.
  13. ^ Malien-Aubert C, Dangles O, Amiot MJ (май 2002). «Влияние процианидинов на стабильность цвета растворов оенина». Журнал сельскохозяйственной и пищевой химии . 50 (11): 3299– 305. doi :10.1021/jf011392b. PMID  12010001.
  14. ^ Makabe H, Oizumi Y, Mohri Y, Hattori Y (2011). "Эффективный стереоселективный синтез производного тримера катехина с использованием эквимолярной конденсации, опосредованной кислотой Льюиса серебра". Гетероциклы . 83 (4): 739. doi :10.3987/COM-11-12159. hdl : 10091/16138 .
  15. ^ Nakajima N, Saito A, Tanaka A, Ubukata M (2004). «Эффективный стереоселективный синтез тримеров проантоцианидина с помощью межмолекулярной конденсации, катализируемой TMSOTf». Synlett (6): 1069– 1073. doi :10.1055/s-2004-822905.
  16. ^ Delcour JA, Ferreira D, Roux DG (1983). "Синтез конденсированных танинов. Часть 9. Последовательность конденсации лейкоцианидина с (+)-катехином и с полученными процианидинами". Журнал химического общества, Perkin Transactions 1 : 1711. doi :10.1039/P19830001711.
  17. ^ Dennis EG, Jeffery DW, Johnston MR, Perkins MV, Smith PA (2012). «Олигомеры процианидина. Новый метод образования межфлавановой связи 4→8 с использованием C8-бороновых кислот и итерационного синтеза олигомеров посредством стратегии защиты бора». Tetrahedron . 68 : 340–348 . doi :10.1016/j.tet.2011.10.039. hdl : 2440/76362 . INIST 25254810. 
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Procyanidin_C2&oldid=1246306847"