Калий трис(3,5-диметил-1-пиразолил)борат
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Три(3,5-диметил-1-пиразолил)борогидрид калия | |
| Другие имена Tp* лиганд | |
| Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) |
|
| ChemSpider |
|
| Информационная карта ECHA | 100.203.488 |
| Номер ЕС |
|
CID PubChem |
|
Панель инструментов CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| Характеристики | |
| С 15 Н 22 БКН 6 | |
| Молярная масса | 336,28 гмоль −1 |
| Появление | Белое твердое вещество |
| Температура плавления | 292–301 °C (558–574 °F; 565–574 K) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Трис(3,5-диметил-1-пиразолил)борат калия , сокращенно KTp*, представляет собой калиевую соль аниона HB((CH 3 ) 2 C 3 N 2 H) 3 . Tp* − представляет собой триподальный лиганд , который связывается с металлом фациальным образом, более конкретно, лиганд Scorpionate . [1] KTp* представляет собой белое кристаллическое вещество, растворимое в полярных растворителях, включая воду и несколько спиртов.
Синтез
KTp* синтезируется способом, аналогичным KTp, по реакции борогидрида калия и 3,5-диметилпиразола . Водородный газ выделяется, когда каждый из пиразолов реагирует с бором. Скорость образования связи BN становится более сложной с каждым последующим 3,5-диметилпиразолилом из-за увеличения стерических препятствий вокруг бора: [2]
- 3 Ме2С3N2Н2 + КБН4 → KHB ( Ме2С3N2Н ) 3 + 3Н2
Требуемый диметилпиразол получают конденсацией гидразина и ацетилацетона .
Роль лиганда
Активные сайты связывания в Tp* − — это три азотных центра, которые не связаны с бором. Хотя связывание слабее, чем у циклопентадиенильных лигандов, Tp* − все еще является тесно координирующим. Преимущество Tp* − над его родственным соединением Tp − заключается в добавлении метильных групп к пиразолильным кольцам, что увеличивает стерическое затруднение лиганда настолько, что только один Tp* − может связываться с металлом. Это оставляет оставшиеся координационные сайты доступными для катализа. [3]
Структура общего комплекса Tp*M, иллюстрирующая стерическую защиту, обеспечиваемую метильными группами.
Ссылки
- ^ Трофименко, Святослав (1999). Скорпионаты: полипиразолилборатные лиганды и их координационная химия . World Scientific . ISBN 978-1860941726.
- ^ Трофименко, С. (2002). "Соединения общего интереса". Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Т. 33. С. 220– 221. doi :10.1002/0471224502.ch4. ISBN 9780471208259.
- ^ Трофименко, С (2004). «Скорпионаты: генезис, вехи, прогноз». Полиэдр . 23 ( 2– 3): 197– 203. doi :10.1016/j.poly.2003.11.013.