Фосфинистые кислоты
Фосфинистые кислоты — это обычно фосфорорганические соединения с формулой R 2 POH. Они имеют пирамидальную структуру. Фосфор находится в степени окисления III. Большинство фосфинистых кислот быстро превращаются в соответствующие фосфиноксиды, которые являются тетраэдрическими и которым приписывается степень окисления V.
Синтез
Известен только один пример — бис(трифторметил)фосфинистая кислота, (CF 3 ) 2 POH. [1] Ее получают в несколько этапов из трихлорида фосфора (Et = этил ): [2]
- PCl3 + 2Et2NH → PCl2NEt2 + Et2NH2Cl
- 2 P(NEt2 ) 3 + PCl2NEt2 + 2CF3Br → P ( CF3 ) 2NEt2 + 2BrClP ( NEt2 ) 3
- P(CF 3 ) 2 NEt 2 + H 2 O → P(CF 3 ) 2 OH + HNEt 2
Реакции
За исключением единственного бис(трифторметил)производного, доминирующей реакцией фосфинистых кислот является таутомеризация :
- ПР 2 ОН → ОПР 2 Н
Даже пентафторфенильное соединение P(C 6 F 5 ) 2 OH нестабильно по отношению к оксиду фосфина . [2]
Хотя фосфинистые кислоты редки, их координационные комплексы с фосфорными связями хорошо известны, например, Mo(CO) 5 P(OH) 3 . [3]
Вторичные и первичные фосфиноксиды
Третичные фосфиноксиды, соединения с формулой R 3 PO не могут таутомеризоваться. Ситуация отличается для вторичных и первичных фосфиноксидов, с соответствующими формулами R 2 (H)PO и R(H) 2 PO. [4]
- Вторичные и первичные фосфиноксиды
2POH.png/1280px-(EtO)2POH.png)
2POH.png){kind=link}
Ссылки
- ^ Гриффитс, Джеймс Э.; Бург, Антон Б. (1960). «Фосфиновая кислота (CF 3 ) 2 POH и дифосфоксан (CF 3 ) 2 POP(CF 3 ) 2 ». Журнал Американского химического общества . 82 (6): 1507– 1508. doi :10.1021/ja01491a062.
- ^ аб Хоге, Бертольд; Нойфайнд, Стефан; Хеттель, Соня; Вибе, Вальдемар; Тёзен, Кристоф (2005). «Стабильные фосфиновые кислоты». Журнал металлоорганической химии . 690 (10): 2382–2387 . doi :10.1016/j.jorganchem.2004.09.041.
- ^ ab Xi, Chanjuan; Liu, Yuzhou; Lai, Chunbo; Zhou, Lishan (2004). "Синтез комплекса молибдена с новым лигандом P(OH) 3 на основе реакции Mo(CO) 6 с HP(O)(OEt) 2 и водой в одном сосуде". Inorganic Chemistry Communications . 7 (11): 1202– 1204. doi :10.1016/j.inoche.2004.09.012.
- ^ Ёсифуджи, Масааки; Сибаяма, Кацухиро; Тойота, Козо; Инамото, Наоки (1983). «Получение и характеристика стерически защищенного первичного фосфинсульфида и оксида». Tetrahedron Letters . 24 (39): 4227– 4228. doi :10.1016/S0040-4039(00)88307-0.
