Филипп Барбье

Филипп Антуан Франсуаза Барбье (2 марта 1848 г. – 18 сентября 1922 г.) был французским химиком-органиком . Он наиболее известен своими двумя названными реакциями в органическом синтезе, реакцией Барбье и деградацией Барбье-Виланда , а также своей ролью в создании магнийорганических реагентов совместно со своим учеником Виктором Гриньяром .

Хотя Гриньяр был удостоен Нобелевской премии в 1912 году (вместе с Сабатье ) за свое открытие, Барбье и соавтор Сабатье, Сендеренс , были обделены. Сам Гриньяр осуждал это как несправедливость, написав другу всего через несколько дней после возвращения с Нобелевской премии: «…честно говоря, и между нами, я бы даже предпочел подождать немного дольше, чтобы увидеть, как премия будет разделена между Сабатье и Сендеренсом, а затем сам разделил бы ее с Барбье позже». ^[1] Тем не менее, вклад Барбье в научное сообщество был многочисленным и разнообразным, включая работы в области минералогии , выделения природных продуктов и полициклических ароматических углеводородов .

О ранней жизни Барбье известно немного, в основном из-за того, что он сам уничтожил почти все записи о своей жизни вскоре после присуждения ему Нобелевской премии 1912 года (есть доказательства того, что эти события были связаны, но это в значительной степени спекулятивно). ^[1] Однако известно, что в 1848 году Филипп Барбье родился у Элизабет Гро и Жермена Франсуа Барбье, школьного учителя. ^{[2] О его ранних годах, пока он не начал получать среднее образование в} Коллеж де Франс, информации очень мало . ^[3] Его докторские исследования проводились под руководством Бертло , где он изучал химию флуорена , кумарина и их производных. Он также открыл новую реакционную способность ароматических углеводородов, таких как стильбен и фенантрен , что дало ценные знания о составе каменноугольной смолы и ее полезных компонентах. ^[4] Кроме того, он наблюдал превращение пинеола в цимол во время перегонки. Высшая фармацевтическая школа во главе с Бертло присвоила ему степень фармацевта первого класса.  

После окончания университета Барбье работал в Парижской фармацевтической школе в качестве препаратора, или лаборанта, с 1876 по 1878 год. Затем он в течение года читал лекции на факультете наук Лиона, а в 1879 году получил свою первую профессорскую должность на факультете наук Безансона. Наконец, его снова приняли на работу на факультет наук Лиона в качестве профессора химии, где он оставался до конца своей карьеры.

В 1899 году Барбье опубликовал то, что станет его самой известной работой в химическом сообществе: первое известное исследование магнийорганических нуклеофилов с карбонильными соединениями. ^[5] В то время как ранее было отмечено, что цинкорганические нуклеофилы подвергаются аналогичным реакциям (например, реакция Зайцева), магнийорганические соединения были значительно более реакционноспособны по отношению к карбонильным нуклеофилам. Барбье, однако, отметил, что реакция часто страдала от низких выходов и проблем с воспроизводимостью. ^[6] Он был хорошо известен тем, что у него было больше идей, чем времени, ^[7] поэтому он поручил своему новому аспиранту, Виктору Гриньяру, улучшить разработанные им условия. Гриньяр взялся за задачу с большим энтузиазмом, и всего год спустя, в 1900 году, ^[8] Гриньяр опубликовал альтернативную процедуру, которая состояла из предварительного образования магнийорганического соединения с последующим добавлением карбонильного субстрата. Несмотря на то, что он отдал дань уважения Зайцеву и Барбье в благодарностях этой первой публикации ^[9] и несмотря на то, что он цитировал сообщение Барбье 1899 года как побудительное действие для своей публикации 1900 года, Гриньяр продолжал публиковать работы по этой химии и ее приложениям до 1928 года как свою собственную интеллектуальную собственность. Учитывая, что и Гриньяр, и Барбье сообщили о своих индивидуальных открытиях как о новых (и что они опубликовали отдельные работы по этой теме), трудно приписать заслугу одному или другому человеку за оригинальную идею.

Хотя многие строили предположения о том, что стало с отношениями между учителем и учеником, ^{[1] [5] [9]} несомненно то, что они продолжали публиковаться вместе, объединяя новые знания Барбье в области химии терпенов с их общим опытом в области магнийорганических соединений, чтобы за эти годы выпустить еще 10 совместных статей. ^[10] Кроме того, в соответствии с заявлениями Гриньяра о несправедливости полученной им Нобелевской премии, он продолжал защищать вклад Барбье в современное состояние науки (хотя он утверждает, что его вклад был не менее ценным), даже стараясь с большой теплотой говорить о своем «уважаемом учителе» в биографии, написанной его сыном, Робертом Гриньяром.

Трудно понять логику, лежащую в основе игнорирования Нобелевским комитетом Барбье и Сендеренса. По словам коллег Гриньяра в Лионе, «… за исключением Гриньяра и двух других студентов, которые знали, как ладить с Барбье, последний не хотел иметь ничего общего с окружающим его миром». ^[9] Барбье, несмотря на уничтожение своей биографии и всех других свидетельств своей жизни, в конечном итоге высказался по этому вопросу ровным тоном, публично заявив: «Гриньяр указал на законную долю, которая причитается ему в открытии такого рода». ^[9] Гриньяр ответил тем же, воздав публичную хвалу своему старому наставнику. Фактически, в своей инаугурационной речи в качестве заведующего кафедрой химии в Лионе в 1919 году он отдал дань уважения Барбье и вкладу последнего в химическую историю, ^[9] сказав:

«Позвольте мне, прежде чем начать эту беседу, приветствовать здесь память моего дорогого учителя, профессора Барбье, и выразить ему мою величайшую благодарность и восхищение. Господин Барбье занимал эту кафедру почти 40 лет и заставил ее сиять ярче всего. Я не хочу брать на себя задачу представить вам здесь, даже вкратце, проделанную им работу и ее результаты. Я хочу подчеркнуть только один момент, который должен особенно заинтересовать вас как студентов. В то время как вокруг атомной теории велись ожесточенные битвы, основные силы в образовании наносили вред каждой теории и, в свою очередь, образовательной системе Франции (увы, во многом на пользу нашим соседям!). Господин Барбье с энтузиазмом принял новые теории (которые он сразу понял) и подарил своим студентам просвещенную перспективу. Он не колебался, жертвуя тем, что считал истиной, и был одним из ярых пионеров, которые, продемонстрировав своим преподаванием и своими исследованиями всю силу атомной теории, внесли столь эффективный вклад в формирование нынешнего поколения французских химиков».

Под «главной силой», о которой здесь идет речь, подразумевается наставник самого Барбье, Бертло, чье «автократическое влияние» ^[9] на французское химическое образование сделало проницательную позицию Барбье по этому вопросу еще более впечатляющей.

Барбье (в сотрудничестве с Тиманном и его научным руководителем Марселеном Бертело) был . большой интерес к определению структур ароматических соединений. Из-за отсутствия в то время инструментов структурного выяснения , большая часть этой работы была выполнена с использованием комбинации элементного анализа и качественного анализа . Структуры, выясненные Барбье, включают мирценол , ^[11] цитраль , ^[12] линалоол (также известный как ликареол), ^[13] и пулеон. ^[14]

Барбье также интересовался преобразованием душистых веществ в другие душистые вещества. Примерами этого являются преобразование цитронеллола в родинол , [ ^15] гераниола (тогда известного как ликародол) в линалоол (тогда известного как ликареол), ^[16] и гераниаля в ментон . ^[17]

Вклад Барбье в минералогию в основном касается различных полевых шпатов , вероятно, потому, что они были многочисленны, и все же было мало известно об их атомной структуре. Он уделил особое внимание установлению четких обозначений между классом, известным как «калиевые полевые шпаты» (так называемые, потому что они богаты калием ), и натриевыми полевыми шпатами (богатыми натрием ). Все калиевые полевые шпаты имеют одинаковый химический состав, но различаются по кристаллической структуре , что делает их полиморфами друг друга. То же самое верно для всех натриевых полевых шпатов. Это означало, что до создания атомной теории было очень трудно различить эти полиморфы. Барбье был фактически первым, кто опубликовал информацию о заметных различиях между двумя из этих полиморфов, известными как ортоклаз и микроклин, ^[18] что в конечном итоге привело к пониманию того, что каждый класс полевых шпатов обладал уникальными минералами ортоклаз и микроклин, ^[19] один из которых он впервые обнаружил в Роне, Франция. ^[20] Когда Министерство внутренних дел США опубликовало свой геологический обзор в 1912 году, оно рекомендовало, чтобы эта новая форма моноклинного натриевого полевого шпата впредь называлась «барбиерит». ^[21]