Дыня (химия)

Повторяющаяся единица дыни, по Т. Комацу (2001). [1]

В химии дыня представляет собой соединение углерода , азота и водорода до сих пор неопределенного состава, состоящее в основном из гептазиновых единиц , связанных и замкнутых аминогруппами и мостиками ( –NH– , =NH , –NH
2
и т.д.). [2] Это бледно-желтое твердое вещество, нерастворимое в большинстве растворителей. [1]

Тщательное исследование 2001 года указывает на формулу C
60
Н
91
ЧАС
33
, который состоит из десяти имино - гептазиновых единиц, соединенных в линейную цепь амино-мостиками; то есть H(–C
6
Н
8
ЧАС
2
)–NH–)
10
(Нью-Гэмпшир)
2
)
. [1] Однако другие исследователи все еще предлагают другие структуры.

Дыня — старейшее известное соединение с гептазином С
6
Н
7
ядро, описанное в начале 19 века. Оно было мало изучено до недавнего времени, пока его не признали заметным фотокатализатором и возможным предшественником нитрида углерода . [2]

История

В 1834 году Либих описал соединения, которые он назвал меламин , мелам и мелон. [3] [4]

Это соединение долгое время не привлекало к себе внимания из-за своей нерастворимости. В 1937 году Лайнус Полинг с помощью рентгеновской кристаллографии показал , что структура дыни и родственных соединений содержит конденсированные триазиновые кольца. [4]

Строение дыни, предложенное К. Э. Редеманном (1939).

В 1939 году CE Redemamm и другие предложили структуру, состоящую из 2-аминогептазиновых единиц, соединенных аминными мостиками через атомы углерода 5 и 8. [1] Структура была пересмотрена в 2001 году T. Komatsu, который предложил таутомерную структуру. [1] [4]

Подготовка

Соединение может быть извлечено из твердого остатка термического разложения роданида аммония NH
4
SCN
при 400 °C. [1] [5] (С другой стороны, термическое разложение твердого мелема дает графитоподобный материал CN. [6] )

Структура и свойства

Структура дыни по Т. Комацу (2001), показывающая две единицы. [1]

По данным Комацу, характерная форма дыни состоит из олигомеров, которые можно описать как конденсацию 10 единиц мелемного таутомера с потерей аммиака NH
3
. В этой структуре 2-имино-гептазиновые единицы соединены амино-мостиками от углерода 8 одной единицы к азоту 4 следующей единицы. Данные рентгеновской дифракции и другие доказательства указывают на то, что олигомер плоский, а треугольные гептазиновые ядра имеют чередующиеся ориентации. [1]

Кристаллическая структура дыни является орторомбической , с расчетными постоянными решетки a = 739,6 пм , b = 2092,4 пм и c = 1295,4 пм. [1]

Полимеризация и разложение

При нагревании до 700 °C дыня превращается в полимер с высокой молекулярной массой, состоящий из более длинных цепей с тем же мотивом. [1]

Хлорирование

Дыня может быть преобразована в 2,5,8-трихлоргептазин, полезный реагент для синтеза производных гептазина. [5]

Приложения

Фотокатализ

В 2009 году Синьчэнь Ван и другие наблюдали, что дыня действует как катализатор расщепления воды на водород и кислород или преобразования CO
2
обратно в топливо , используя энергию солнечного света . Это был первый фотокатализатор без металла , и было замечено, что он обладает рядом преимуществ по сравнению с предыдущими соединениями, включая низкую стоимость материала, простой синтез, незначительную токсичность, исключительную химическую и термическую стабильность. Недостатком является его скромная эффективность, которая, однако, кажется, поддается улучшению путем легирования или наноструктурирования . [7] [2]

Прекурсор нитрида углерода

Новая волна интереса к дыне случилась в 1990-х годах, когда теоретические расчеты показали, что β- C
3
Н
4
— гипотетическое соединение нитрида углерода, структурно аналогичное β- Si
3
Н
4
— может быть тверже алмаза . Дыня, по-видимому, была хорошим предшественником для другой формы материала, «графитового» нитрида углерода или g- C
3
Н
4
. [2]

Смотрите также

Ссылки

  1. ^ abcdefghij Tamikuni Komatsu (2001)> "Первый синтез и характеристика циамелуровых высоких полимеров". Macromolecular Chemistry and Physics , том 202, выпуск 1, страницы 19-25. doi :10.1002/1521-3935(20010101)202:1<19::AID-MACP19>3.0.CO;2-G
  2. ^ abcd Фабиан Карл Кесслер (2019), Структура и реакционная способность соединений на основе s-триазина в химии C/N/H . Докторская диссертация, Факультет химии и фармации, Университет Людвига-Максимилиана, Мюнхен.
  3. ^ Дж. Либих (1834): Annalen Pharmacie , 10, 1.
  4. ^ abc Элизабет К. Уилсон (2004), «Старая молекула, новая химия. Долго остававшиеся загадочными гептазины начинают находить применение в производстве материалов из нитрида углерода». Chemical & Engineering News , 26 мая 2004 г. Онлайн-версия доступна 30 июня 2009 г.
  5. ^ ab Dale R. Miller, Dale C. Swenson и Edward G. Gillan (2004): "Синтез и структура 2,5,8-триазидо-s-гептазина: энергичного и люминесцентного предшественника богатых азотом нитридов углерода". Журнал Американского химического общества , том 126, выпуск 17, страницы 5372-5373. doi :10.1021/ja048939y
  6. ^ Барбара Юргенс, Элизабет Ирран, Юрген Зенкер, Петер Кролл, Хелен Мюллер, Вольфганг Шник (2003): "Мелем (2,5,8-триамино-три-s-триазин), важный промежуточный продукт при конденсации меламиновых колец в графитовый нитрид углерода: синтез, определение структуры с помощью рентгеновской порошковой дифрактометрии, твердотельного ЯМР и теоретических исследований". Журнал Американского химического общества , том 125, выпуск 34, страницы 10288-10300. doi :10.1021/ja0357689
  7. ^ Xinchen Wang, Kazuhiko Maeda, Arne Thomas , Kazuhiro Takanabe, Gang Xin, Johan M. Carlsson, Kazunari Domen и Markus Antonietti (2009): «Полимерный фотокатализатор без металла для производства водорода из воды под видимым светом», Nature Materials, том 8, страницы 76-80. doi :10.1038/nmat2317
Взято с "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Дыня_(химия)&oldid=1224172381"